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Articulo de referencia

dicianuro de azufre

3 \n| MeltingPtC = 62.3\n| MeltingPt_ref = \n| SublimationConditions = 30–40 °C, 1 atm\n}}"},"Section3":{"wt":"{{Chembox Hazards\n| MainHazards = \n| FlashPt = \...

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El dicianuro de azufre es un compuesto inorgánico con la fórmula S(CN) ₂ . Sólido blanco, ligeramente inestable, el compuesto es principalmente de interés teórico y fundamental dada su simplicidad. [ 2 ] : 8 Es el primer miembro de los dicianosulfanos Sₓ ( CN) ₂ , que incluye el tiocianógeno ((SCN) ₂ ) y polisulfanos superiores hasta S₄ ( CN) ₂ . [ 3 ] Según la cristalografía de rayos X , la molécula es plana, las unidades SCN son lineales, con un ángulo SCS de 95,6°. [ 4 ]

El dicianuro de azufre comienza a sublimarse a 30-40  °C y se funde a 60  °C. [ 5 ] En atmósfera inerte, se descompone lentamente en un polímero amarillo a temperatura ambiente, con una velocidad que aumenta con la temperatura. [ 2 ] : 8, 14 El compuesto es inestable en ácido , desproporcionándose a tiocianato , cianato , sulfato y cianuro , [ 1 ] y la humedad neutra induce la descomposición a ácidos tiociánico y ciánico . Es posible obtener soluciones estables en muchos disolventes orgánicos. [ 2 ] : 14

El dicianuro de azufre fue sintetizado por primera vez por Lassaigne en 1828 a partir de cianuro de plata y dicloruro de azufre . [ 2 ] : 8 Desarrollos posteriores incluyen el descubrimiento de Linneman de que el mismo producto se obtenía a partir de tiocianato de plata y yoduro de cianógeno , [ 5 ] y el extenso análisis de Söderbäck sobre las reacciones entre cianuros metálicos y haluros de azufre. [ 6 ] Linneman también descubrió que el dicianuro de azufre reacciona con amoníaco a la Pinner para dar una amidina sin desplazar el enlace S – C, [ 5 ] aunque la dimetilamina induce la descomposición a dimetilcianamida y tiocianato de dimetilamonio . [ 2 ] : 14

El dicianuro de azufre generalmente reacciona con metales nobles para dar complejos ciano-tiociano heterolépticos , aunque en casos raros puede ligarse sin descomposición, por ejemplo: [ 2 ] : x

Ir(CO)(PPh 3 ) 2 Cl  + NCSCN  → Ir(CO)(CN)(SCN)(PPh 3 ) 2 Cl
Ir(N₂ ) (PPh₃ ) ₂Cl +  S(CN) ₂ →  Ir(S(CN) ₂ ) ( PPh₃ ) ₂Cl

Referencias

  1. 1 2 Wilson, I.  R.; Harris, G.  M. (1 de enero de 1961). "La oxidación del ion tiocianato por peróxido de hidrógeno II: La reacción catalizada por ácido". Journal of the American Chemical Society . 83 (2). doi : 10.1021/ja01463a007 .
  2. 1 2 3 4 5 6 Hamilton, Diane Singleton (26 de noviembre de 1974). Reacciones del dicianuro de azufre y los dicloruros de azufre con complejos de metales de transición (PhD). Universidad Estatal de Luisiana y Colegio Agrícola y Mecánico. 
  3. ↑ Steudel, Ralf; Bergemann, Klaus; Kustos, Mónica (1994). "Estructura cristalina y molecular del dicianotetrasulfano S 4 (CN) 2 ". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 620 : 117– 120. doi : 10.1002/zaac.19946200119 .
  4. ↑ Emerson, K. (1966). "La estructura cristalina y molecular del dicianuro de azufre". Acta Crystallographica . 21 (6): 970– 974. Bibcode : 1966AcCry..21..970E . doi : 10.1107/S0365110X66004262 .
  5. ^ Linneman , F. (1861) . "Untersuchung über das Cyansulfid" [ Investigación sobre el sulfuro de cianógeno ] . Liebigs Annalen der Chemie (en alemán). 120 (1): 36– 47. doi : 10.1002/jlac.18611200103 – vía HathiTrust .
  6. ↑ Söderbäck, Erik (1919). "Studien über das freie Rhodan" . Los Annalen der Chemie de Justus Liebig . 419 (3): 217– 322. doi : 10.1002/jlac.19194190302 .