Hispanopedia WikiEl sumaneno es un hidrocarburo aromático policíclico de interés científico porque su molécula puede considerarse un fragmento de buckminsterfullereno . Debido a esta conexión y también a su forma de cuenco, el sumaneno también se conoce como buckybowl. Suman significa "flor" tanto en hindi como en sánscrito . [ 1 ] El núcleo del areno es un anillo de benceno y la periferia consta de anillos de benceno (3) y anillos de ciclopentadieno (3) alternados. A diferencia del fullereno , el sumaneno tiene posiciones bencílicas que están disponibles para reacciones orgánicas .
Síntesis orgánica
La estructura del sumaneno se puede inferir a partir de la oxidación del 1,5,9-trimetiltrifenileno, pero la primera síntesis práctica parte del norbornadieno . [ 2 ] El norbornadieno se convierte en un estanano por acción del n -butillitio , el dibromoetano y el cloruro de tributilestaño . Una reacción de Ullmann de este estanano con CuTC produce el núcleo de benceno. Los puentes de metileno ( −CH 2 − ) creados en esta conversión luego migran en una metátesis de apertura de anillo en tándem y una metátesis de cierre de anillo por el catalizador de Grubbs . La estructura final se obtiene por oxidación con DDQ .
Propiedades
El sumaneno es una molécula con forma de cuenco con una profundidad de cuenco de 118 picómetros . [ 3 ] Los 6 átomos de carbono centrales están piramidalizados a 9° y la molécula muestra una considerable alternancia de enlaces (138,1 a 143,1 pm). El sumaneno también experimenta inversión de cuenco a cuenco con una barrera de inversión de 19,6 kcal / mol (82 kJ /mol) a 140 °C que es mucho mayor que la encontrada para su primo coranuleno . Como cualquier protón bencílico , los protones del sumaneno pueden ser abstraídos por una base fuerte como el t-butil litio para formar el monocarbanión de sumaneno . Este nucleófilo fuerte puede reaccionar con un electrófilo como el cloruro de trimetilsililo para formar el derivado de trimetilsililo .
También se ha informado sobre el trianión. [ 4 ] Se han investigado las propiedades de transporte de electrones [ 5 ] [ 6 ] así como la RMN de carbono [ 7 ]
Derivados
Se han descrito derivados de sumaneno [ 8 ] como el naftosumaneno [ 9 ] y el trisialsumaneno [ 10 ] [ 11 ] . Los sumanenos quirales son de cierto interés con respecto a la quiralidad inherente , [ 12 ] ejemplos son el trimetilsumaneno quiral [ 13 ] y un complejo de hierro ciclopentadienilo de sumaneno quiral [ 14 ].
Véase también
Referencias
- ↑ Hacia el diseño de triciclopenta[def, jkl, pqr]trifenileno (sumaneno): un hidrocarburo en forma de cuenco que presenta un motivo estructural presente en C60 ( buckminsterfullereno) Goverdhan Mehta , Shailesh R. Shah y K. Ravikumar Journal of the Chemical Society, Chemical Communications , 1993 , (12), 1006-1008 doi : 10.1039/C39930001006
- ^ Una síntesis de sumaneno, un fragmento de fullereno Hidehiro Sakurai, Taro Daiko y Toshikazu Hirao Science , vol 301, número 5641, 1878, 26 de septiembre de 2003 doi : 10.1126/science.1088290
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- ↑ Inspección electroquímica de la actividad redox del sumaneno y su complejo cóncavo CpFe Piero Zanello, Serena Fedi, Fabrizia Fabrizi de Biani, Gianluca Giorgi, Toru Amaya, Hiroyuki Sakane y Toshikazu Hirao Dalton Trans., 2009, 9192-9197 doi : 10.1039/B910711H
- ↑ Investigaciones de RMN de 13C en estado sólido de 4,7-dihidro-1H-triciclopenta[def,jkl,pqr]trifenileno (sumaneno) y fragmentos de indeno[1,2,3-cd]fluoranteno: buckminsterfullereno Merrill D. Halling, Anita M. Orendt, Mark Strohmeier, Mark S. Solum, Vikki M. Tsefrikas, Toshikazu Hirao, Lawrence T. Scott, Ronald J. Pugmire y David M. Grant Phys. Chem. Chem. Phys., 2010, 12, 7934-7941 doi : 10.1039/C001903H
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- poliarenes geodésicos
- hidrocarburos aromáticos policíclicos