Articulo de referencia

Plasmón de superficie

Representación esquemática de una onda de densidad electrónica que se propaga a lo largo de una interfaz metal- dieléctrico . Las oscilaciones de la densidad de carga y los camp...

Representación esquemática de una onda de densidad electrónica que se propaga a lo largo de una interfaz metal- dieléctrico . Las oscilaciones de la densidad de carga y los campos electromagnéticos asociados se denominan ondas de plasmón-polaritón superficial . La dependencia exponencial de la intensidad del campo electromagnético con la distancia a la interfaz se muestra a la derecha. Estas ondas pueden excitarse de forma muy eficiente con luz en el rango visible del espectro electromagnético.

Los plasmones de superficie ( PS ) son oscilaciones electrónicas coherentes y deslocalizadas que existen en la interfaz entre dos materiales cualesquiera donde la parte real de la función dieléctrica cambia de signo al cruzar dicha interfaz (por ejemplo, una interfaz metal-dieléctrico, como una lámina de metal en el aire). Los PS tienen menor energía que los plasmones de volumen (o volumétricos) , que cuantifican las oscilaciones electrónicas longitudinales alrededor de los núcleos de iones positivos dentro del volumen de un gas de electrones (o plasma).

El movimiento de carga en un plasmón de superficie siempre genera campos electromagnéticos tanto fuera como dentro del metal. La excitación total , que incluye tanto el movimiento de carga como el campo electromagnético asociado, se denomina polaritón de plasmón de superficie en una interfaz plana o plasmón de superficie localizado en la superficie cerrada de una partícula pequeña.

La existencia de plasmones de superficie fue predicha por primera vez en 1957 por Rufus Ritchie. [ 1 ] Los patrones de difracción inusuales conocidos como anomalías de Wood , reportados por primera vez por Robert W. Wood en 1902, [ 2 ] se entendieron posteriormente como vinculados a la excitación de plasmones de superficie en rejillas metálicas . [ 3 ] En las dos décadas siguientes, los plasmones de superficie fueron estudiados extensamente por muchos científicos, entre los que destacan T. Turbadar en las décadas de 1950 y 1960, y E. N. Economou , Heinz Raether , E. Kretschmann y A. Otto en las décadas de 1960 y 1970. La transferencia de información en estructuras a nanoescala, similar a la fotónica , mediante plasmones de superficie, se denomina plasmónica . [ 4 ]

Polaritones de plasmón de superficie

Excitación

Los polaritones de plasmón superficial pueden ser excitados por electrones [ 5 ] o fotones. En el caso de los fotones, no se puede hacer directamente, sino que requiere un prisma, una rejilla o un defecto en la superficie del metal. [ 6 ]

Relación de dispersión

Curva de dispersión sin pérdidas para plasmones de superficie. A valores bajos de k , la curva de plasmones de superficie (rojo) se aproxima a la curva de fotones (azul).

A baja frecuencia, un SPP se aproxima a una onda de Sommerfeld-Zenneck , donde la relación de dispersión (relación entre frecuencia y vector de onda) es la misma que en el espacio libre. A una frecuencia más alta, la relación de dispersión se curva y alcanza un límite asintótico llamado " frecuencia de plasma " [ 6 ] (ver figura a la derecha). [ a ] Para más detalles, ver polaritón de plasmón de superficie .

Longitud de propagación y profundidad de la piel

A medida que un SPP se propaga a lo largo de la superficie, pierde energía en el metal debido a la absorción. También puede perder energía debido a la dispersión en el espacio libre o en otras direcciones. El campo eléctrico disminuye evanescentemente perpendicular a la superficie del metal. A bajas frecuencias, la profundidad de penetración del SPP en el metal se suele aproximar mediante la fórmula de la profundidad de penetración . En el dieléctrico, el campo disminuirá mucho más lentamente. Los SPP son muy sensibles a pequeñas perturbaciones dentro de la profundidad de penetración y, por ello, se utilizan a menudo para sondear inhomogeneidades en una superficie. [ 6 ] Para más detalles, véase polaritón de plasmón de superficie .

Plasmones de superficie localizados

Los plasmones de superficie localizados surgen en objetos metálicos pequeños, incluidas las nanopartículas. Dado que se pierde la invariancia traslacional del sistema, no es posible realizar una descripción en términos de vector de onda , como en los SPP. Además, a diferencia de la relación de dispersión continua en los SPP, los modos electromagnéticos de la partícula están discretizados. [ 9 ]

Los LSP pueden excitarse directamente mediante ondas incidentes; el acoplamiento eficiente a los modos LSP corresponde a resonancias y puede atribuirse a la absorción y dispersión , con un aumento de la intensificación del campo local. [ 9 ] Las resonancias LSP dependen en gran medida de la forma de la partícula; las partículas esféricas pueden estudiarse analíticamente mediante la teoría de Mie . [ 6 ] [ 9 ]

Aplicaciones experimentales

La excitación de plasmones superficiales se utiliza frecuentemente en una técnica experimental conocida como resonancia de plasmones superficiales (RPS). En la RPS, la excitación máxima de los plasmones superficiales se detecta monitorizando la potencia reflejada por un acoplador de prisma en función del ángulo de incidencia o la longitud de onda . Esta técnica puede utilizarse para observar cambios nanométricos en el espesor, fluctuaciones de densidad o absorción molecular. Trabajos recientes también han demostrado que la RPS puede utilizarse para medir los índices ópticos de sistemas multicapa, donde la elipsometría no ha dado resultado. [ 10 ] [ 11 ]

Se han propuesto circuitos basados ​​en plasmones de superficie como un medio para superar las limitaciones de tamaño de los circuitos fotónicos para su uso en nanodispositivos de procesamiento de datos de alto rendimiento. [ 12 ]

La capacidad de controlar dinámicamente las propiedades plasmónicas de los materiales en estos nanodispositivos es clave para su desarrollo. Recientemente se ha demostrado un nuevo enfoque que utiliza interacciones plasmón-plasmón. En este caso, la resonancia plasmónica volumétrica se induce o suprime para manipular la propagación de la luz. [ 13 ] Se ha demostrado que este enfoque tiene un alto potencial para la manipulación de la luz a nanoescala y el desarrollo de un modulador plasmónico electroóptico totalmente compatible con CMOS , considerado un componente clave futuro en los circuitos fotónicos a escala de chip. [ 14 ]

Algunos otros efectos superficiales, como la dispersión Raman intensificada en superficie y la fluorescencia intensificada en superficie, son inducidos por plasmones superficiales de metales nobles ; por lo tanto, se desarrollaron sensores basados ​​en plasmones superficiales. [ 15 ]

En la generación de segundo armónico superficial , la señal de segundo armónico es proporcional al cuadrado del campo eléctrico. El campo eléctrico es más intenso en la interfaz debido al plasmón superficial, lo que produce un efecto óptico no lineal . Esta señal más intensa se suele aprovechar para generar una señal de segundo armónico más fuerte. [ 16 ]

La longitud de onda y la intensidad de los picos de absorción y emisión relacionados con el plasmón se ven afectadas por la adsorción molecular, lo que puede utilizarse en sensores moleculares. Por ejemplo, se ha fabricado un prototipo completamente funcional para la detección de caseína en la leche. El dispositivo se basa en la monitorización de los cambios en la absorción de luz relacionada con el plasmón por una capa de oro. [ 17 ]

Véase también

Notas

  1. Esta relación de dispersión sin pérdidas no tiene en cuenta los efectos de los factores de amortiguación , como las pérdidas intrínsecas en los metales. En los casos con pérdidas, la curva de dispersión se curva hacia atrás tras alcanzar la frecuencia del plasmón superficial, en lugar de aumentar asintóticamente. [ 7 ] [ 8 ]

Referencias

  1. Ritchie, RH (junio de 1957). "Pérdidas de plasma por electrones rápidos en películas delgadas". Physical Review . 106 (5): 874– 881. Bibcode : 1957PhRv..106..874R . doi : 10.1103/PhysRev.106.874 .
  2. Wood, RW (1902). "XLII. Sobre un caso notable de distribución desigual de la luz en el espectro de una rejilla de difracción". Philosophical Magazine . 4 (12): 396– 402. doi : 10.1080/14786440209462857 .
  3. Ritchie, RH; Arakawa, ET; Cowan, JJ; Hamm, RN (1968). "Efecto de resonancia de plasmones superficiales en la difracción de rejillas". Physical Review Letters . 21 (22): 1530. doi : 10.1103/PhysRevLett.21.1530 .
  4. Polman, Albert; Harry A. Atwater (2005). "Plasmónica: óptica a nanoescala" (PDF) . Materials Today . 8 : 56. doi : 10.1016/S1369-7021(04)00685-6 . Recuperado el 26 de enero de 2011 .
  5. Bashevoy, MV; Jonsson, F.; Krasavin, AV; Zheludev, NI; Chen Y.; Stockman MI (2006). "Generación de ondas de plasmones superficiales viajeras por impacto de electrones libres". Nano Letters . 6 (6): 1113. arXiv : physics/0604227 . Bibcode : 2006NanoL...6.1113B . doi : 10.1021/nl060941v .
  6. 1 2 3 4 Maradudin, Alexei A.; Sambles, J. Roy; Barnes, William L., eds. (2014). Plasmónica moderna . Ámsterdam: Elsevier . págs. 1-23. ISBN  978-0-444-59526-3.
  7. Arakawa, ET; Williams, MW; Hamm, RN; Ritchie, RH (29 de octubre de 1973). "Efecto de la amortiguación en la dispersión de plasmones superficiales". Physical Review Letters . 31 (18): 1127– 1129. Bibcode : 1973PhRvL..31.1127A . doi : 10.1103/PhysRevLett.31.1127 .
  8. Maier, Stefan A. (2007). Plasmónica: Fundamentos y aplicaciones . Nueva York: Springer Publishing . ISBN 978-0-387-33150-8.
  9. 1 2 3 Le Ru, Eric C.; Etchegoin, Pablo G. (2009). Principios de la espectroscopia Raman intensificada en superficie . Ámsterdam: Elsevier . págs. 174-179 . ISBN  978-0-444-52779-0.
  10. Taverne, S.; Caron, B.; Gétin, S.; Lartigue, O.; Lopez, C.; Meunier-Della-Gatta, S.; Gorge, V.; Reymermier, M.; Racine, B.; Maindron, T.; Quesnel, E. (2018-01-12). "Enfoque de resonancia de plasmones de superficie multiespectral para la caracterización de capas ultrafinas de plata: Aplicación al cátodo OLED de emisión superior". Journal of Applied Physics . 123 (2): 023108. Bibcode : 2018JAP...123b3108T . doi : 10.1063/1.5003869 . ISSN 0021-8979 . 
  11. Salvi, Jérôme; Barchiesi, Dominique (2014-04-01). "Medición de espesores y propiedades ópticas de películas delgadas a partir de resonancia de plasmones superficiales (SPR)". Applied Physics A . 115 (1): 245– 255. Bibcode : 2014ApPhA.115..245S . doi : 10.1007/s00339-013-8038-z . ISSN 1432-0630 . 
  12. Özbay, E. (2006). "Plasmónica: fusión de fotónica y electrónica a escala nanométrica". Science . 311 (5758): 189– 93. Bibcode : 2006Sci...311..189O . doi : 10.1126/science.1114849 . hdl : 11693/38263 . PMID 16410515 . 
  13. Akimov, Yu A; Chu, HS (2012). "Interacción plasmón-plasmón: control de la luz a nanoescala". Nanotechnology . 23 (44) 444004. doi : 10.1088/0957-4484/23/44/444004 . PMID 23080049 . 
  14. Wenshan Cai; Justin S. White y Mark L. Brongersma (2009). "Moduladores plasmónicos electroópticos compactos, de alta velocidad y de bajo consumo energético". Nano Letters . 9 (12): 4403–11 . Bibcode : 2009NanoL...9.4403C . doi : 10.1021/nl902701b . PMID 19827771 . 
  15. Xu, Zhida; Chen, Yi; Gartia, Manas; Jiang, Jing; Liu, Logan (2011). "Espectrofotometría de banda ancha mejorada por plasmones superficiales en sustratos de plata negra". Applied Physics Letters . 98 (24): 241904. arXiv : 1402.1730 . Bibcode : 2011ApPhL..98x1904X . doi : 10.1063/1.3599551 .
  16. VK Valev (2012). "Caracterización de superficies plasmónicas nanoestructuradas con generación de segundo armónico". Langmuir . 28 (44): 15454– 15471. doi : 10.1021/la302485c . PMID 22889193 . 
  17. ^ Minh Hiep, Ha; Endo, Tatsuro; Kermán, Kagan; Chikae, Miyuki; Kim, Do-Kyun; Yamamura, Shohei; Takamura, Yuzuru; Tamiya, Eiichi (2007). "Un inmunosensor basado en resonancia de plasmones de superficie localizados para la detección de caseína en la leche" . Ciencia y Tecnología de Materiales Avanzados . 8 (4): 331. Código Bib : 2007STAdM...8..331M . doi : 10.1016/j.stam.2006.12.010 .