El ácido tiosulfuroso es un compuesto químico hipotético con la fórmula HS−S(=O)−OH o HO−S(=S)−OH. Los intentos de síntesis conducen a polímeros. [3] Es un ácido sulfúrico de bajo estado de oxidación (+1). [4] Es el ácido de Arrhenius para el monóxido de disulfuro . Las sales derivadas del ácido tiosulfuroso, que también son desconocidas, se denominan "tiosulfitos", "tionosulfitos" o "sulfurotioítos". El ion es S=SO2−
2.
Estructuras
Otros isómeros posibles son el dihidroxidisulfano o ácido hipoditionoso HOSSOH, una cadena lineal, y el hidróxido de tiotionilo (S=S(OH) 2 ), un tautómero donde el hidrógeno se ha movido de un azufre a un oxígeno. [5] El HOSSOH puede tener dos rotámeros diferentes con simetría C1 y C2 . El isómero con un hidrógeno en el azufre y uno en el oxígeno es el más estable según los cálculos. [6]
Ácido ditiosulfuroso
También se ha estudiado computacionalmente el análogo de azufre del ácido tiosulfúrico ( HS−S(=O) 2 −OH ), en el que dos átomos de azufre se ramifican del átomo de azufre central de una estructura lineal de trisulfuro de dihidrógeno (ácido tetratiosulfúrico, (S=) 2 S(−SH) 2 o ( − S−) 2 S 2+ (−SH) 2 ). [7]
Reacciones
Aparentemente se descompone en óxido de polisulfano o ácidos politiónicos en agua, lo que se denomina líquido de Wakenroder . [5]
En condiciones alcalinas, el ácido tiosulfuroso se deteriora rápidamente y forma una mezcla de sulfuro, azufre, sulfito y tiosulfato. En condiciones ácidas, también forma sulfuro de hidrógeno y dióxido de azufre. Algunos de estos reaccionan para formar pentationato y otros politionatos . El ácido tiosulfuroso reacciona con el ácido sulfuroso para formar tetrationato y con el ácido tiosulfúrico para formar hexationato. [8]
Ésteres
Son posibles cuatro isómeros para R 2 S 2 O 2 , al menos restringiendo el azufre a di- y tetravalencia: (RO) 2 S=S, ROSSOR, RS(O) 2 SR y RS(O)SOR. Para los dos primeros, los grupos R son equivalentes, y en los dos últimos no son equivalentes. Un ejemplo sencillo es el dietiltiosulfito, (EtO) 2 S=S. También se lo conoce como dietiltionosulfito. Es un estereoquímico rígido en la escala de tiempo de RMN hasta aproximadamente 140 °C, algo similar al dietilsulfóxido. Se han preparado muchos derivados a partir de glicoles. A partir de la mesohidrobenzoína (PhCH(OH)−CH(OH)Ph), se obtienen dos isómeros; un tercer isómero resulta de d , l -PhCH(OH)−CH(OH)Ph. [9] [10]
La reacción con fuentes de alcóxidos simples con dicloruro de disulfuro da lugar a los ROSSOR no ramificados. Son inmiscibles en agua, pero se disuelven en benceno o tetracloruro de carbono. [8] Estas especies son menos rígidas que los ésteres de tiosulfito.
Referencias
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- ^ Nombre ACD Chemsketch Gratis
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- ^ +1 es el estado de oxidación promedio de los dos átomos de azufre estructuralmente diferentes. El átomo exterior tiene un número de oxidación de −1 mientras que el átomo de azufre central tiene un estado de oxidación de +3.
- ^ de Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2001). Química inorgánica. Academic Press. pág. 552. ISBN 9780123526519. Recuperado el 3 de noviembre de 2013 .
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