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Articulo de referencia

Complejo de bencino de metal de transición

Estructura de Ru(C 6 H 4 )(PMe 3 ) 4 . [ 1 ] Los complejos de bencino de metales de transición son complejos organometálicos que contienen ligandos de bencino (C₆H₄ ) . A difere...

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Estructura de Ru(C 6 H 4 )(PMe 3 ) 4 . [ 1 ]

Los complejos de bencino de metales de transición son complejos organometálicos que contienen ligandos de bencino (C₆H₄ ) . A diferencia del bencino en sí, estos complejos son menos reactivos , aunque experimentan varias reacciones de inserción . [ 2 ]

Ejemplos

Los estudios de complejos metal-bencino se iniciaron con la preparación del complejo zirconoceno mediante la reacción de difenilzirconoceno con trimetilfosfina . [ 3 ]

Cp 2 ZrPh 2 + PMe 3 → Cp 2 Zr(C 6 H 4 )(PMe 3 ) + PhH

La preparación de Ta(η 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 4 )Me 2 procede de manera similar, requiriendo el complejo fenilo Ta(η 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 5 )Me 3 . Este complejo se prepara mediante el tratamiento de Ta(η 5 -C 5 Me 5 )Me 3 Cl con fenillitio . [ 4 ] Al calentarse, este complejo elimina metano, dejando el complejo bencino:

Ta(η 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 5 )Me 3 → Ta(η 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 4 )Me 2 + CH 4

El segundo ejemplo de un complejo de bencino es Ni(η 2 -C 6 H 4 )(dcpe) (dcpe = Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2 ). Se produce por deshalogenación del complejo bromofenilo NiCl(C 6 H 4 Br-2)(dcpe) con amalgama de sodio . Su geometría de coordinación es cercana a la trigonal plana.

Reactividad

Los complejos de bencino reaccionan con diversos electrófilos, lo que da lugar a la inserción en un enlace MC. [ 5 ] Con ácido trifluoroacético, se pierde benceno para dar el trifluoroacetato Ni(O 2 CF 3 ) 2 (dcpe). [ 5 ]

Se han examinado varios complejos de bencino mediante cristalografía de rayos X.

Referencias

  1. ↑ John F. Hartwig; Richard A. Andersen; Robert G. Bergman (1989). "Síntesis de un complejo de rutenio (bencino) altamente reactivo. Reacciones de activación carbono-carbono, carbono-hidrógeno, nitrógeno-hidrógeno y oxígeno-hidrógeno". J. Am. Chem. Soc . 111 (7): 2717– 2719. doi : 10.1021/ja00189a058 .
  2. 1 2 3 Buchwald, SL; Nielsen, RB "Complejos metálicos del grupo 4 de bencinos, cicloalquinos, alquinos acíclicos y alquenos" Chem. Rev. 1988, volumen 88, 1047-1058
  3. 1 2 Buchwald, SL; Watson, BT El aducto de trimetilfosfina del complejo zirconoceno-bencino: síntesis, reacciones y estructura cristalina por rayos X. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 7411-7413
  4. ↑ McLain, SJ; Schrock, RR; Sharp, PR; Churchill, MR; Youngs, WJ Síntesis de complejos monoméricos de niobio y tantalio-bencino y estructura molecular de Ta(η 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 4 )Me 2 " J. Am. Chem. Soc. 1979, volumen 101, 263-265 doi : 10.1021/ja00495a067
  5. 1 2 3 4 Bennett, MA; Hambley, TW; Roberts, NK; Robertson, GB (1985). "Síntesis y estudio de rayos X de monocristal del complejo mononuclear η 2 -bencino (dehidrobenceno) níquel(0) Ni(η2-C6H4)((C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2). Reacciones de inserción con moléculas simples y estructura cristalina por rayos X del complejo niquelaidano Ni(CH2CH2C6H4-o)((C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2)"". Organometálicos . 4 : 1992– 2000. doi : 10.1021/om00130a012 .