Complejo formílico de metal de transición

En química organometálica , un complejo formilo de metal de transición es un complejo metálico que contiene uno o más ligandos formilo (CHO) . Los complejos formilo, un subconjunto de los complejos acilo de metales de transición , pueden considerarse metaloaldehídos. Un ejemplo representativo es (CO) _₅ReCHO . Se propone que los formilos metálicos son intermedios en la hidrogenación del monóxido de carbono , como ocurre en el proceso de Fischer-Tropsch . ^{[ 2 ]}

El grupo formilo se considera un ligando X (pseudohaluro). El grupo MCHO es plano. La cristalografía de rayos X indica la presencia de un doble enlace AC=O . Una segunda estructura de resonancia presenta un doble enlace M=C, con carga negativa en el oxígeno.

M−C(=O)H ↔ M ⁺ =C(−O ⁻ )H

Los complejos de formilo metálico se preparan a menudo mediante la reacción de carbonilos metálicos con reactivos de hidruro: ^{[ 3 ]}

[Re(CO) ₆ ] ⁺ + H ⁻ → (CO) ₅ ReCHO

El ligando CO es el electrófilo y el hidruro (que normalmente se obtiene a partir de un borohidruro ) es el nucleófilo.

Algunos formilos metálicos se producen por reacción de aniones carbonilo metálicos con reactivos que donan el equivalente de un catión formilo, como los anhídridos de formato mixtos. ^{[ 4 ]}

Se ha observado la inserción de CO en un enlace Rh-H. ^{[ 5 ]}

Los formilos metálicos participan en muchas reacciones. La O-alquilación produce complejos carbenoides:

L _n M−C(=O)H + RX → [ L _n M=C(−OR)H] ⁺ X ⁻

El ligando formilo también funciona como base, permitiendo la formación de enlaces M-CH=OM'. ^{[ 6 ]} La descarbonilación conduce a la desinserción del carbonilo, produciendo complejos de hidruro. ^{[ 2 ]}