Articulo de referencia

Complejo alquenílico de metal de transición

Un complejo de alquenilo de metal de transición es un compuesto organometálico que contiene un metal unido a un grupo alquenilo (es decir, el motivo M-CR=CRR'). El ligando alque...

Un complejo de alquenilo de metal de transición es un compuesto organometálico que contiene un metal unido a un grupo alquenilo (es decir, el motivo M-CR=CRR'). El ligando alquenilo más simple es el vinilo. [ 1 ]

Propiedades del ligando

Ejemplos de modos de enlace comunes para ligandos alquenilo (Me = metilo ).

Según el método de clasificación de enlaces covalentes , un alquenilo terminal es un ligando aniónico de tipo X. [ 2 ]

Algunos ligandos alquenilo son ligandos puente , en cuyo caso proporcionan 3 electrones al par de metales. [ 3 ] Una tercera clase de ligandos alquenilo se unen en modo η 2 -. También son ligandos de 3 electrones. [ 4 ]

Dos estructuras de resonancia para un complejo de trimetilfosfito de molibdeno η 2 -vinil (Ph = fenilo ).

Síntesis y ocurrencia

En las preparaciones de laboratorio, los complejos de alquenilo se preparan frecuentemente mediante metátesis de sales utilizando reactivos de vinil-litio o vinil- Grignard . También se generan por protonación de complejos de alquino . La adición oxidativa de haluros de vinilo produce complejos de alquenilo: [ 5 ]

CH 2 =CHBr + Pd(PPh 3 ) 4 → PdBr(CH=CH 2 )(PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 (Ph = fenilo )

No se conocen complejos vinílicos homolépticos, pero se ha caracterizado un complejo trivinílico. [ 6 ]

Los complejos de alquenilo metálico son intermedios en la semihidrogenación de alquinos a alquenos [ 7 ].

Referencias

  1. Hartwig, John F. (2010). Química de organometales de transición: del enlace a la catálisis . Sausalito, California: University Science Books. ISBN 978-1-891389-53-5OCLC 310401036 
  2. Beckhaus, Rüdiger; Sang, Javier; Oster, Jürgen; Wagner, Trixie (1994). "Zum reaktionsverhalten eines Vinylidentitanocen-Intermediates gegenüber protischen Agenzien: síntesis selectiva de 1-Alkenyltitanocenverbindungen". Revista de Química Organometálica . 484 ( 1– 2): 179– 190. doi : 10.1016/0022-328X(94)87203-1 .
  3. Evans, Kieren J.; Morton, Paul A.; Luz, Christian; Miller, Callum; Raine, Olivia; Lynam, Jason M.; Mansell, Stephen M. (2021). "Complejos de NHC de rodio indenilo y NHC unidos a fluorenilo tipo sándwich: síntesis, estructuras y aplicaciones en la borilación catalítica C−H de arenos y alcanos" . Chemistry – A European Journal . 27 (71): 17824– 17833. doi : 10.1002/chem.202102961 . PMC 9299238. PMID 34653269 .  
  4. Frohnapfel, David S.; Templeton, Joseph L. (2000). "Complejos η2-vinílicos de metales de transición". Coordination Chemistry Reviews . 206–207 : 199–235 . doi : 10.1016/s0010-8545(00)00269-1 .
  5. Jutand, Anny; Négri, Serge (2003). "Velocidad y mecanismo de la adición oxidativa de triflatos y haluros de vinilo a complejos de paladio(0) en DMF". Organometallics . 22 (21): 4229– ​​4237. doi : 10.1021/om030298c .
  6. Zhen, Hongshi; Wang, Chunming; Hu, Yonghan; Flood, Thomas C. (1998). "Reacciones de (trimetiltriazaciclononano)Rh(vinilo) 3 , −Rh( Z -propenilo) 3 , y −Rh(vinilo) 2 Me con ácidos próticos. La aptitud migratoria relativa de los grupos metilo y vinilo a un carbono alquilideno (etilideno)Rh". Organometallics . 17 (24): 5397– 5405. doi : 10.1021/om980423y .
  7. Kusy, Rafał; Grela, Karol (2025). "Renacimiento en la semihidrogenación de alquinos: mecanismo, selectividad, tolerancia a grupos funcionales y aplicaciones en síntesis orgánica". Chemical Reviews . 125 (9): 4397– 4527. doi : 10.1021/acs.chemrev.4c00001 . PMID 40279298 .