isómero de valencia

En química orgánica , dos moléculas son isómeros de valencia cuando son isómeros constitucionales que pueden interconvertirse mediante reacciones pericíclicas . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Benceno

Existen numerosos isómeros de valencia que se pueden dibujar para la fórmula _C₆H₆ del _{benceno . Algunos se propusieron originalmente para el}benceno antes de que se conociera su estructura. Otros se sintetizaron posteriormente en el laboratorio. Se ha observado que algunos se isomerizan a benceno, mientras que otros tienden a experimentar otras reacciones o a isomerizarse por vías distintas a las reacciones pericíclicas.

Algunos isómeros de valencia conocidos del benceno
Benceno
benceno de Dewar
Prismane
Benzvaleno
Biciclopropenilo

Ciclooctatetraeno

Los isómeros de valencia no se limitan a los isómeros del benceno. También se observan isómeros de valencia en la serie (CH) ₈ . Debido al mayor número de unidades, el número de posibles isómeros de valencia también es mayor y asciende al menos a 21.

Isómeros de valencia del ciclooctatetraeno
Ciclooctatetraeno (COT)
Barrelene
Cubano
Cuneano
Semibullvalene
1,5-dihidropentaleno
2a,2b,4a,4b-Tetrahidrociclopropa[cd]pentaleno
Biciclo[4.2.0]octa-2,4,7-trieno . Tautómero con COT por proceso térmico de 6e o proceso fotoquímico de 4e ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}
Triciclo[3,3,0,0 ^2,6 ]octa-3,8-dieno . Se isomeriza a semibulvaleno a temperatura ambiente, estable a −60 °C ^{[ 6 ]}^{[ 7 ]}^{[ 8 ]}^{[ 9 ]}
Triciclo[4,2,0,0 ^2,5 ]octa-3,7-dieno . El dímero de ciclobutadieno se presenta como un isómero cis y un isómero trans. Ambos isómeros se convierten en COT (simetría prohibida, por lo tanto, estable) con una vida media de 20 minutos a 140 °C ^{[ 10 ].}
El tetraciclo[3,3,0,0 ^2,4 ,0 ^3,6 ] octa-7-eno solo se conoce como su derivado 4-carbometoxi. ^{[ 11 ]}
El tetraciclo[4,2,0,0 ^2,4 ,0 ^3,5 ] octa-7-eno se ha preparado a partir de benzvaleno y se isomeriza a COT ^{[ 12 ].}
El pentaciclo[5.1.0.0 ^2,4 . 0 ^3,5 .0 ^6,8 ]octano ( octabisvaleno ) es el tercer isómero de valencia saturada. El derivado (Z)-3,7-fenilsulfonilo es estable hasta 200 °C. ^{[ 13 ]}
Se informó que el triciclo[5.1.0.0 ^2,8 ]octa-3,5-dieno (octavaleno) se sintetizó a partir de homobenzvaleno y se convierte en COT a 50 °C ^{[ 14 ]}^{[ 15 ].}

Naftaleno y azuleno

Quizás ningún par de isómeros de valencia difiere más en apariencia que el naftaleno incoloro y el azuleno de color violeta intenso.

Los isómeros de valencia del naftaleno
Naftalina
Azuleno

Óxido de benceno y oxepina

Referencias

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Enlaces externos

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[1] IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (1994) " Isómero de valencia ". doi : 10.1351/goldbook.V06590

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[15] Estructura electrónica del octavaleno. Investigaciones mediante espectroscopia fotoelectrónica. Rolf Gleiter, Peter Bischof, Manfred Christl. J. Org. Chem. , 1986 , 51 (15), pp. 2895–2898. doi : 10.1021/jo00365a007

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