Articulo de referencia

pentafluoruro de vanadio

5 \n| MolarMass = 145.934 \n| Appearance = colorless solid\n| Density = 2.502 g/cm 3 (solid)\n| MeltingPtC = 19.5\n| BoilingPtC = 48.3\n }}"},"Section8":{"wt":"{{Chembox Related...

El fluoruro de vanadio(V) es un compuesto inorgánico con la fórmula química VF₅ . Es un líquido volátil incoloro [ 1 ] que se congela cerca de la temperatura ambiente. Es un compuesto altamente reactivo, como lo demuestra su capacidad para fluorar sustancias orgánicas [ 2 ] .

Propiedades y estructura

El compuesto es exclusivamente un monómero en fase gaseosa. [ 3 ] En fase gaseosa adopta una geometría bipiramidal trigonal simétrica D 3h como lo indica la difracción de electrones . [ 4 ] Como sólido, VF 5 forma una estructura polimérica con centros de vanadio octaédricos con puentes de fluoruro . [ 3 ] [ 5 ]

La entalpía de formación de VF 5 es -1429,4 ± 0,8 kJ/mol. [ 6 ]

Síntesis

El pentafluoruro de vanadio se puede preparar mediante fluoración del metal vanadio: [ 7 ] [ 1 ]

2 V + 5 F 2 → 2 VF 5

Alternativamente, la desproporción del tetrafluoruro de vanadio produce cantidades iguales del trifluoruro sólido y del pentafluoruro volátil: [ 8 ] [ 9 ] [ 1 ]

2 VF 4 → VF 3 + VF 5

Esta conversión se lleva a cabo a 650  °C. También puede sintetizarse utilizando flúor elemental para fluorar concentrados industriales y materias primas, con el fin de producir VF 5 a escala industrial. El VF 5 puede sintetizarse a partir de la reacción de materias primas como vanadio metálico , ferrovanadio , óxido de vanadio (V) y tetrafluoruro de vanadio con flúor elemental . [ 10 ]

El VF 5 se ioniza en estado líquido como lo reflejan los altos valores de la constante de Trouton y las conductividades eléctricas . [ 11 ]

Características y reactividad

El interés por este compuesto altamente corrosivo comenzó en la década de 1950, cuando se realizaron estudios exhaustivos de sus propiedades fisicoquímicas . [ 10 ] Es un potente agente fluorante y oxidante. Oxida el azufre elemental a tetrafluoruro de azufre :

S + 4 VF 5 → 4 VF 4 + SF 4

Al igual que otros haluros metálicos electrófilos, se hidroliza, primero al oxihaluro :

VF 5 + H 2 O → VOF 3 + 2 HF

Luego, al óxido binario:

2 VOF 3 + 3 H 2 O → V 2 O 5 + 6 HF

La hidrólisis se acelera en presencia de una base. A pesar de su tendencia a hidrolizarse, puede disolverse en alcoholes.

Es un ácido de Lewis , como lo ilustra su formación del hexafluorovanadato: [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]

VF 5 + KF → KVF 6

El pentafluoruro de vanadio es un ácido más débil y experimenta principalmente reacciones de oxidación y fluoración. [ 15 ]

El compuesto fluora las polifluoroolefinas insaturadas en polifluoroalcanos. [ 10 ]

El compuesto se disuelve sin reacción en Cl 2 y Br 2 líquidos . VF 5 es moderadamente soluble en HF.

Referencias

  1. 1 2 3 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª  ed.). Butterworth-Heinemann. pág.  989. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. Canterford, JH; O'Donnell, Thomas A. (1967-03-01). "Reactividad de los fluoruros de metales de transición. IV. Reacciones de oxidación-reducción del pentafluoruro de vanadio". Química Inorgánica . 6 (3): 541– 544. doi : 10.1021/ic50049a025 . ISSN 0020-1669 . 
  3. 1 2 Brownstein, S.; Latremouille, G. (1974-06-15). "Fluoroaniones complejos en solución. V. Pentafluoruro de vanadio" . Revista canadiense de química . 52 (12): 2236– 2241. doi : 10.1139/v74-323 . ISSN 0008-4042 . 
  4. Hagen, Kolbjoern.; Gilbert, Michael M.; Hedberg, Lise.; Hedberg, Kenneth. (1982-07-01). "Estructura molecular del pentafluoruro de vanadio gaseoso, VF5". Química Inorgánica . 21 (7): 2690– 2693. doi : 10.1021/ic00137a031 . ISSN 0020-1669 . 
  5. Brownstein, S. (1980-06-01). "La estructura del VF5 en solución". Journal of Fluorine Chemistry . 15 (6): 539– 540. doi : 10.1016/S0022-1139(00)85231-8 .
  6. Nikitin, MI; Zbezhneva, SG (2014-12-16). "Termoquímica de los fluoruros de vanadio: Las entalpías de formación de los fluoruros de vanadio". High Temperature . 52 (6): 809– 813. Bibcode : 2014HTemp..52..809N . doi : 10.1134/S0018151X14060108 . ISSN 0018-151X . S2CID 98343689 .  
  7. Trevorrow, LE; Fischer, J.; Steunenberg, RK (1957). "La preparación y propiedades del pentafluoruro de vanadio". Journal of the American Chemical Society . 79 (19): 5167– 5168. Bibcode : 1957JAChS..79.5167T . doi : 10.1021/ja01576a023 .
  8. Ruff, Otto ; Lickfett, Herbert (1911). "Fluoruro de vanadin" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 44 (3): 2539– 2549. doi : 10.1002/cber.19110440379 .
  9. Cavell, RG; Clark, HC (1963). "Termoquímica de los fluoruros de vanadio". Transactions of the Faraday Society . 59 : 2706. doi : 10.1039/TF9635902706 .
  10. 1 2 3 Krasil'nikov, VA; Andreev, GG; Karelin, AI; Guzeeva, TI; Furin, GG; Bardin, VV; Avramenko, AA (1995-10-17). "Resumen de ChemInform: Síntesis y uso de pentafluoruro de vanadio". ChemInform . 26 (42): no. doi : 10.1002/chin.199542022 . ISSN 1522-2667 . 
  11. Clark, HC; Emeléus, HJ (enero de 1958). "40. Reacciones químicas con pentafluoruros de vanadio, niobio y tantalio". J. Chem. Soc. : 190– 195. doi : 10.1039/jr9580000190 .
  12. Nikolsky, B.  P. [Никольский, Б.П.] et al , eds. (1971). Справочник химика [ El manual del químico ] (en ruso) . 3ª ed. (corregida). Leningrado : Jimiya .
  13. ^ Knunyants, I.  L. [Кнунянц, И.Л.] et al , eds. (1995). Химическая энциклопедия [ Una enciclopedia química ] (en ruso) . Moscú: Enciclopedias soviéticas. ISBN 978-5-85270-092-6
  14. ^ Lidin, R. A. [Лидин Р.А.] et al (2000). Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов [ Propiedades químicas de las sustancias inorgánicas: un libro de texto universitario ] (en ruso) . 3ª ed. (corregida). Moscú: Jimiya . ISBN 978-5-7245-1163-6
  15. Fowler, Brian R.; Moss, Kenneth C. (1979-12-01). "Un estudio de RMN de la química de la solución del pentafluoruro de vanadio". Journal of Fluorine Chemistry . 14 (6): 485– 494. Bibcode : 1979JFluC..14..485F . doi : 10.1016/S0022-1139(00)82524-5 .

Otras lecturas

  • Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie , 102. Auflage, de Gruyter, Berlín 2007, pág. 1545, ISBN 978-3-11-017770-1.