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El cardenillo ( / ˈ v ɜːr d ɪ ɡ r iː ( s )/ ) [ 1 ] es un nombre común para cualquiera de una variedad de sales de cobre del ácido acético algo tóxicas [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] , que v...

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El cardenillo ( / ˈ v ɜːr d ɪ ɡ r iː ( s )/ ) [ 1 ] es un nombre común para cualquiera de una variedad de sales de cobre del ácido acético algo tóxicas [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] , que varían en color de verde a verde azulado dependiendo de su composición química . [ 5 ] : 132 Antiguamente utilizado como medicina [ 6 ] [ 7 ] y preparación farmacéutica, [ 8 ] : 176 [ 9 ] el cardenillo se produce de forma natural, creando una pátina en el cobre, el bronce y el latón , y es el componente principal de un pigmento verde histórico utilizado con fines artísticos desde la antigüedad hasta finales del siglo XX, incluyendo en la pintura de caballete , esculturas policromadas e iluminación de mapas. [ 9 ] : 414–423 [ 10 ] Sin embargo, debido a su inestabilidad, su popularidad disminuyó a medida que otros pigmentos verdes se volvieron fácilmente disponibles. [ 8 ] : 171 La inestabilidad de su apariencia proviene de su nivel de hidratación y basicidad , que cambian a medida que el pigmento interactúa con otros materiales con el tiempo. [ 11 ] : 637

Historia

Páramo verdoso de origen natural en el metal expuesto del metro de Praga .

Etimología

El nombre verdigris proviene del inglés medio vertegrez , del francés antiguo verte grez . Según una opinión, proviene de vert d'aigre , [ 12 ] "verde [hecho por acción] de vinagre". La escritura francesa moderna de esta palabra es vert-de-gris ("verde de gris"), que suena como el nombre antiguo verdet gris ("gris verdoso"), que a su vez es una deformación de verte grez . Se usaba como pigmento en pinturas y otros objetos de arte (como color verde), importado principalmente de Grecia, y por eso se le suele dar otra etimología como vert-de-Grèce ("verde de Grecia "). [ 13 ] [ 14 ]

Producción

El acetato de cobre(II) se prepara mediante el tratamiento de hidróxido de cobre(II) con ácido acético . [ 15 ] Los métodos históricos utilizados para producir cardenillo se han registrado en tratados artísticos, manuscritos sobre alquimia, obras de historia natural y textos sobre medicina. [ 9 ] : 414 Los ingredientes más comunes utilizados fueron cobre y vinagre. A lo largo de la historia, las recetas cambiaron. En la Edad Media , se fijaban tiras de cobre a un bloque de madera con ácido acético; luego el bloque se enterraba en estiércol . Unas semanas después, se desenterraba el bloque y se raspaba el cardenillo. [ 16 ] Otro método de producción se desarrolló en Montpellier , Francia, en el siglo XVIII , un lugar que tenía el clima ideal para producir cardenillo para pulverización . [ 8 ] : 177 La industria allí estuvo dominada durante mucho tiempo por mujeres, y el cardenillo se fabricaba en bodegas domésticas utilizando placas de cobre apiladas en ollas de barro que se llenaban con vino destilado . [ 15 ] El ácido de las uvas provocó que el cobre desarrollara cristales. Estos cristales maduraron formando cardenillo y se raspaban al madurar. [ 8 ] : 172 Era un negocio rentable, y el 80% de la producción se vendía en el extranjero a través de corredoras certificadas. En el apogeo de su popularidad, en la década de 1710, el gobierno tuvo que implementar sistemas de inspección para abordar las crecientes prácticas fraudulentas. Para el siglo XX, la producción de cardenillo se había trasladado fuera de Montpellier y los métodos más rentables de producción de pigmentos verdes llevaron a la industria a la decadencia después de la Primera Guerra Mundial . [ 8 ] : 179–182

Composición química

El cardenillo es un término colectivo para el acetato de cobre, cuyas variedades químicas producen diferentes tonalidades. La literatura técnica es inconsistente al describir estas variaciones. Algunas fuentes se refieren al "cardenillo neutro" como acetato de cobre(II) monohidrato ( Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(H 2 O) ) y al "cardenillo azul" como Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·CuO·(H 2 O) 6 . [ 17 ] Otras fuentes describen la principal sal de cobre en el cardenillo natural como Cu 4 SO 4 (OH) 6 ( brochantita ). [ 18 ] Sin embargo, otras fuentes lo describen como carbonato de cobre básico ( Cu 2 CO 3 (OH) 2 ), [ 19 ] o como Cu(CH 3 CO 2 ) 2 ·(Cu(OH) 2 ) n donde n varía de 0 a 3. [ 20 ] En ambientes marinos, la principal sal de cobre es el cloruro de cobre tribásico ( Cu 2 (OH) 3 Cl ). [ 18 ] [ 19 ]

En general, las variaciones del cardenillo se pueden dividir en dos grupos: cardenillo básico y cardenillo neutro. [ 5 ] : 132 La diferencia de color depende del nivel de hidratación y los grados de basicidad . [ 11 ] : 637  

Toxicidad

El cardenillo, que alguna vez se usó como medicina [ 6 ] [ 7 ] y preparación farmacéutica [ 8 ] : 176 [ 9 ] : 414 es ligeramente venenoso. [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] Los síntomas de toxicidad incluyen náuseas, anemia y muerte, aunque se ha documentado inmunidad adquirida generalizada, como ocurrió con las trabajadoras en Montpellier . [ 21 ] Se han desarrollado sustitutos no tóxicos para algunas aplicaciones, como pigmentos artísticos.

Usos

El cardenillo es una capa protectora natural que se forma en metales como el cobre, el latón y el bronce. Además de ser un atractivo efecto artístico, se ha utilizado principalmente como pigmento y en preparados medicinales ya en desuso.

Cuando se quema, el cardenillo produce una llama verde. [ 22 ]

Pigmento

El cardenillo se ha utilizado como pigmento desde la antigüedad, incluso en pinturas de Roma y Pompeya. El uso del cardenillo continuó en la Edad Media , el Renacimiento y la pintura barroca . [ 5 ] : 132 Se ha identificado en La Última Cena (1306) de Giotto . [ 5 ] : 142 Durante los siglos XV y XVI, se utilizó en pinturas por su transparencia y brillo. [ 11 ] : 637 Era difícil crear colores verdes fuertes en las pinturas debido a las limitaciones de los pigmentos verdes, amarillos y azules existentes. En las primeras pinturas italianas, neerlandesas y alemanas, el cardenillo se utilizó ampliamente para crear tonos verdes puros para paisajes y drapeados , como el manto verde de San Juan en la Crucifixión del Mond de Rafael . [ 23 ] : 46 El cardenillo se utilizó tanto como veladura como pintura opaca. Cuando el esmalte de cardenillo se combinaba con blanco de plomo o amarillo de plomo y estaño , creaba un verde profundamente saturado. [ 5 ] : 132–136 Se utilizaba en pinturas al óleo para casas de campo francesas y holandesas. El cardenillo también se usaba como imitación del «barniz chino» en laca europea . [ 8 ] : 175–176 Sin embargo, durante el siglo XIX, el uso del cardenillo comenzó a disminuir a medida que alternativas como el verde esmeralda y el verde viridiano se hicieron más populares. [ 5 ] : 132

Estabilidad

Como pigmento, el cardenillo está sujeto a cambios de color. Los cambios son más pronunciados durante el primer mes de exposición al aire. Los cambios también dependen del tipo de agente aglutinante y del tipo de cardenillo utilizado. Por ejemplo, los cambios son menos pronunciados con el cardenillo neutro en témpera al óleo y huevo en comparación con el cardenillo básico. [ 5 ] : 135 Con el envejecimiento, el pigmento verde en estas aplicaciones mostrará signos de oscurecimiento o pardeamiento. [ 11 ] : 637 Por ejemplo, en La Natividad Mística de Botticelli , de 1500, los trajes azul verdosos de los ángeles se han oscurecido a un color verde oscuro. [ 24 ]

El pigmento cardenillo es resistente a la luz en pintura al óleo, como lo demuestran numerosos ejemplos de pinturas del siglo XV. Sin embargo, su resistencia a la luz y al aire es muy baja en otros medios. El resinato de cobre, obtenido a partir del cardenillo hirviéndolo en una resina , no es resistente a la luz, ni siquiera en pintura al óleo. En presencia de luz y aire, el resinato de cobre verde se convierte en óxido de cobre marrón estable. [ 13 ] El mecanismo de oscurecimiento se atribuye a la formación transitoria de Cu(I) en el sistema pigmento-aceite. La reducción de Cu(II) a Cu(I) debido a la liberación de un carboxilato provoca cambios en las propiedades ópticas del pigmento . Además, el aceite de linaza induce la transformación de la estructura bimetálica del acetato de cobre y forma una serie monomérica . El dioxígeno que reacciona con los dímeros parcialmente descarboxilados para formar un complejo de dímero de peroxi-Cu es responsable del oscurecimiento del pigmento. [ 11 ] : 635–638

En la literatura previa sobre pintura, el cardenillo se ha descrito como inestable al combinarse con otros pigmentos, lo que provoca un mayor deterioro. Debido a la naturaleza volátil del pigmento, se requería una preparación especial de la pintura, una aplicación cuidadosa por capas y un sellado inmediato con barniz para evitar una rápida decoloración (pero no en el caso de la pintura al óleo). [ 13 ] Sin embargo, investigaciones científicas posteriores sugieren que las dificultades son menos extremas de lo descrito anteriormente. No obstante, el pigmento tiene la capacidad de degradar materiales celulósicos, como el papel. [ 5 ] : 137 En términos de identificación y reproducción, se han desarrollado tecnologías modernas y procedimientos de síntesis reproducibles para que los museos y las colecciones identifiquen distintas fases de cardenillo en obras de arte históricas. [ 23 ] : 14857 Ciertos componentes de los pigmentos de cardenillo históricos, los acetatos de cobre(II) , son parcialmente irreproducibles según las recetas históricas dadas. [ 23 ] : 14847

Medicamento

El cardenillo también se ha utilizado en medicina, [ 6 ] [ 7 ] y se identifica en la Farmacología de John Ayrton Paris como el óxido curativo de la Lanza de Télefo mencionada por Homero . [ 6 ] [ 7 ] Los sólidos de cardenillo también se utilizaron para preparaciones farmacéuticas [ 9 ] : 414 en el siglo XVIII para tratar las aftas bucales . [ 8 ] : 176

Véase también

Referencias

  1. ↑ "Su pronunciación en inglés aún no está definida" ( Diccionario de uso del inglés moderno de Fowler (4.ª ed.), editado por Jeremy Butterfield). La pronunciación /-ɡriːs/ es la primera que aparece en el diccionario Merriam-Webster, pero /-ɡriː/ es la primera en el Diccionario Oxford de inglés (3.ª ed.) (2015).
  2. 1 2 "verdigris" . Diccionario Merriam-Webster.com . Merriam-Webster. OCLC 1032680871 . 
  3. 1 2 Karmakar, Rabindra N. (2015). Medicina forense y toxicología: teoría, oral y práctica (5.ª ed.). Academic Publishers. págs. 95–96 . ISBN   978-938342054-4.
  4. 1 2 "Envenenamiento por cardenillo" . The Lancet . 39 (1013): 663– 664. Enero de 1843. doi : 10.1016/s0140-6736(02)76992-4 . ISSN 0140-6736 . 
  5. 1 2 3 4 5 6 7 8 H. Kühn, Verdigris y resinato de cobre, en Pigmentos para artistas. Manual de su historia y características, vol. 2: A. Roy (ed.) Oxford University Press 1993, págs. 131-158
  6. 1 2 3 4 "Usos médicos del cobre en la antigüedad" . Asociación para el Desarrollo del Cobre . Consultado el 8 de junio de 2014 .
  7. 1 2 3 4 París, John Ayrton (1831). Farmacología . Nueva York: WE Dean. El óxido de la lanza de Télefo, mencionado en Homero como cura para las heridas que infligía esa arma, era probablemente Verdegris, y condujo al descubrimiento de su uso como aplicación quirúrgica.
  8. 1 2 3 4 5 6 7 8 Benhamou, Reed (1984). " Verdigris y la emprendedora" . Tecnología y cultura . 25 (2): 171– 181. doi : 10.2307/3104711 . ISSN 0040-165X . JSTOR 3104711. S2CID 112614238 .   
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  11. 1 2 3 4 5 Santoro, Carlota; Zarkout, Karim; Le Hô, Anne-Solenn; Mirambet, François; Gourier, Didier; Binet, Laurent; Pagès-Camagna, Sandrine; Reguer, Solenn; Mirabaud, Sigrid; Du, Yann; Griesmar, Pascal; Lubin-Germain, Nadège; Menú, Michel (29/01/2014). "Nuevos aspectos destacados sobre el proceso de degradación del cardenillo de pinturas de caballete" . Física Aplicada A. 114 (3): 637– 645. Código bibliográfico : 2014ApPhA.114..637S . doi : 10.1007/s00339-014-8253-2 . ISSN 0947-8396 . S2CID 253847558 ​​.  
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  14. ↑ El Diccionario Conciso Oxford de Etimología Inglesa , editado por TF Hoad (1996), y el diccionario Merriam-Webster solo ofrecen esta segunda etimología.
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