Víctor Grignard

François Auguste Victor Grignard (6 de mayo de 1871 – 13 de diciembre de 1935) fue un químico francés que ganó el Premio Nobel ^{[ 2 ] [ 3 ]} por su descubrimiento del reactivo de Grignard y la reacción de Grignard , ambos importantes en la formación de enlaces carbono-carbono . También escribió algunos de sus experimentos en sus cuadernos de laboratorio. ^{[ 4 ] [ 5 ]}

Grignard era hijo de un fabricante de velas. Era un estudiante aplicado y se le describía como humilde y amable. También tenía talento para las matemáticas. ^{[ 1 ]} Tras intentar especializarse en matemáticas, Grignard suspendió los exámenes de ingreso antes de ser reclutado por el ejército en 1892. ^{[ 6 ] [ 7 ]} Después de un año de servicio, regresó para continuar sus estudios de matemáticas en la Universidad de Lyon y finalmente obtuvo su título de Licenciado en Ciencias Matemáticas en 1894. ^{[ 8 ] [ 9 ]} En diciembre del mismo año, se cambió a química y comenzó a trabajar con los profesores Philippe Barbier (1848–1922) y Louis Bouveault (1864–1909). Tras trabajar con estereoquímica y éninas, Grignard no quedó impresionado con el tema y le preguntó a Barbier sobre una nueva dirección para su investigación doctoral. ^{[ 10 ]} Barbier aconsejó a Grignard que estudiara cómo una reacción de Saytzeff fallida con zinc , tuvo éxito, con bajos rendimientos, después de la sustitución por magnesio . ^{[ 11 ] [ 10 ]} Buscaron sintetizar alcoholes a partir de haluros de alquilo , aldehídos , cetonas y alquenos . ^{[ 10 ]} Grignard planteó la hipótesis de que el aldehído o la cetona impedían que el magnesio reaccionara con el haluro de alquilo, lo que explicaba los bajos rendimientos. Probó su hipótesis agregando primero un haluro de alquilo y limaduras de magnesio a una solución de éter anhidro y luego agregando el aldehído o la cetona. Esto resultó en un aumento drástico en el rendimiento de la reacción. ^{[ 10 ]}

Un par de años después, Grignard logró aislar el intermedio. ^{[ 11 ]} Calentó una mezcla de virutas de magnesio y yoduro de isobutilo y añadió éter etílico seco a la mezcla, observando la reacción. ^{[ 1 ]} El producto se conoce como reactivo de Grignard. Este compuesto organomagnésico (R-MgX) (R = alquilo; X = halógeno), que lleva su nombre, reacciona fácilmente con cetonas, aldehídos y alquenos para producir sus respectivos alcoholes con rendimientos impresionantes. Grignard descubrió la reacción sintética que ahora lleva su nombre (la reacción de Grignard ) en 1900. En 1901, publicó su tesis doctoral titulada "Thèses sur les combinaisons organomagnesiennes mixtes et leur application à des synthèses d'acides, d'alcools et d'hydrocarbures". ^{[ 12 ]} Se convirtió en profesor de química orgánica en la Universidad de Nancy en 1909, y fue ascendido a catedrático en 1910. ^{[ 1 ]} En 1912, él y Paul Sabatier (1854–1941) recibieron el Premio Nobel de Química . ^{[ 13 ] [ 14 ]} Durante la Primera Guerra Mundial estudió agentes de guerra química con Georges Urbain en la Universidad de la Sorbona , en particular la fabricación de fosgeno y la detección de gas mostaza . ^{[ 11 ]} En 1918, Grignard descubrió que el yoduro de sodio podía usarse como prueba de campo de batalla para gas mostaza. El yoduro de sodio convierte el gas mostaza en diyododietil sulfuro, que cristaliza más fácilmente que el gas mostaza. Esta prueba podía detectar tan solo 0,01 gramos de gas mostaza en un metro cúbico de aire y se utilizó con éxito en el campo de batalla. ^{[ 10 ]} Su homólogo del lado alemán fue otro químico ganador del Premio Nobel, Fritz Haber . ^{[ 15 ]}

Grignard murió el 13 de diciembre de 1935 en Lyon , a la edad de 64 años. ^{[ 16 ] [ 17 ]} Para entonces, se habían publicado alrededor de 6000 artículos que informaban sobre aplicaciones de la reacción de Grignard. ^{[ 18 ]}

Grignard es conocido principalmente por idear un nuevo método para generar enlaces carbono-carbono utilizando magnesio para acoplar cetonas y haluros de alquilo. ^{[ 19 ]} Esta reacción es valiosa en la síntesis orgánica . Ocurre en dos pasos:

1. Formación del reactivo de Grignard , un compuesto organomagnésico que se obtiene por reacción de un organohaluro, RX (donde R es un grupo alquilo o arilo y X es un haluro , generalmente bromuro o yoduro ), con magnesio metálico. El reactivo de Grignard se suele describir con la fórmula química general R-Mg-X, aunque su estructura es más compleja.
2. Adición del carbonilo , en la que se añade una cetona o un aldehído a la disolución que contiene el reactivo de Grignard. El átomo de carbono unido al Mg se transfiere al átomo de carbono del carbonilo, y el oxígeno de este último se une al magnesio para formar un alcóxido . Este proceso es un ejemplo de adición nucleofílica a un carbonilo. Tras la adición, la mezcla de reacción se trata con ácido acuoso para obtener un alcohol, y las sales de magnesio se desechan posteriormente.

Grignard fue reclutado en el ejército francés como parte del servicio militar obligatorio en 1892. En los dos años de su primer período de servicio ascendió al rango de cabo. ^{[ 20 ]} Fue desmovilizado en 1894 y regresó a Lyon para continuar sus estudios. ^{[ 20 ]} Recibió la medalla de la Legión de Honor y fue nombrado Caballero en 1912 tras ganar el Premio Nobel. ^{[ 20 ]} Cuando estalló la Primera Guerra Mundial, Grignard fue reclutado nuevamente en el ejército, manteniendo su rango de cabo. [ ^{20 ]} Fue asignado a tareas de centinela y sirvió allí durante varios meses hasta que llamó la atención del Estado Mayor. ^{[ 20 ]} Grignard había estado usando su Medalla de la Legión de Honor, a pesar de que un superior le ordenó quitársela. ^{[ 20 ]} Después de investigar más a fondo a Grignard, el Estado Mayor decidió que sería más apto para la investigación que para las tareas de centinela, por lo que lo asignaron a la división de explosivos ^{. [ 20 ]} La investigación de Grignard se centró en los antídotos para las armas químicas cuando la producción de TNT dejó de ser sostenible, y finalmente se le asignó la investigación de nuevas armas químicas para el ejército francés. ^{[ 20 ]}

• 1912: Premio Nobel de Química por su descubrimiento del reactivo de Grignard (compartió el premio con su compatriota francés Paul Sabatier ).
• 1912: Medalla Lavoisier , Société Chimique de France ^{[ 8 ]}
• 1933: Legión de Honor , comandante ^{[ 1 ]}

• G. Bram; E. Perález; J.-C. Negrel; M. Chanon (1997). "Victor Grignard y la naissance de son réactif". Cuentas Rendus de la Academia de Ciencias, Serie IIB . 325 (4): 235– 240. Código bibliográfico : 1997CRASB.325..235B . doi : 10.1016/S1251-8069(97)88283-8 .
• Blondel-Megrelis M (2004). "Conferencia Victor Grignard y Traité de Chimie organique". Actualité Chimique . 275 : 35-45 .
• Hodson, D. (1987). "Victor Grignard (1871–1935)". Química en Gran Bretaña . 23 : 141–2 .
• Philippe Jaussaud (2002). "Grignard et les terpènes". Actualité Chimique . 258 : 30.

• Victor Grignard en Nobelprize.org, incluyendo la Conferencia Nobel, 11 de diciembre de 1912: El uso de compuestos de organomagnesio en química orgánica preparativa.
• Comptes Rendus