Philippe Barbier

Philippe Antoine Françoise Barbier (2 de marzo de 1848 - 18 de septiembre de 1922) fue un químico orgánico francés . Es conocido principalmente por sus dos reacciones principales en síntesis orgánica, la reacción de Barbier y la degradación de Barbier-Wieland , así como por su papel en la creación de reactivos de organomagnesio junto con su alumno Victor Grignard .

Aunque Grignard recibió el Premio Nobel en 1912 (junto con Sabatier ) por su descubrimiento, Barbier y el colaborador de Sabatier, Senderens , fueron ignorados. El propio Grignard denunció esto como una injusticia, escribiendo a un amigo pocos días después de regresar de aceptar el Nobel: “…a decir verdad, y entre nosotros, incluso hubiera preferido esperar un poco más, ver el premio compartido entre Sabatier y Senderens, y luego compartirlo yo mismo con Barbier más adelante”. ^{[ 1 ]} Sin embargo, las contribuciones de Barbier a la comunidad científica fueron abundantes y variadas, incluyendo trabajos en mineralogía , aislamiento de productos naturales e hidrocarburos aromáticos policíclicos .

No se sabe mucho de la juventud de Barbier, en gran parte debido a que él mismo destruyó casi todos los registros de su vida poco después de recibir el Premio Nobel de 1912 (hay evidencia de que estos eventos estaban relacionados, pero esto es en gran medida especulativo). ^{[ 1 ]} Sin embargo, se sabe que en 1848, Phillipe Barbier nació de Elisabeth Gros y Germain François Barbier, un maestro de escuela. ^{[ 2 ]} Hay muy poca información disponible sobre sus primeros años hasta que comenzó la educación secundaria en el Collège de France . ^{[ 3 ]} Sus estudios de doctorado los realizó bajo la dirección de Berthelot , donde estudió la química del fluoreno , la cumarina y sus derivados. También descubrió una reactividad novedosa de hidrocarburos aromáticos como el estilbeno y el fenantreno , lo que proporcionó valiosos conocimientos sobre la constitución del alquitrán de hulla y sus componentes útiles. ^{[ 4 ]} Además, observó la conversión de pineol en cimeno durante la destilación. La École Supérieure de Pharmacy, con Berthelot al frente de su comité, le otorgó el título de Farmacéutico de Primera Clase.

Tras su graduación, Barbier trabajó en la Escuela de Farmacia de París como preparador, o ayudante de laboratorio, entre 1876 y 1878. Posteriormente, fue profesor en la Facultad de Ciencias de Lyon durante un año y, en 1879, obtuvo su primera cátedra en la Facultad de Ciencias de Besançon. Finalmente, fue recontratado en la Facultad de Ciencias de Lyon como profesor de química, cargo que ocupó durante el resto de su carrera.

En 1899, Barbier publicó el que se convertiría en su artículo más famoso en la comunidad química: el primer estudio conocido de nucleófilos de organomagnesio con compuestos carbonílicos. ^{[ 5 ]} Si bien se había observado previamente que los nucleófilos de organozinc experimentaban reacciones similares (como la reacción de Zaytsev), los organomagnesios eran significativamente más reactivos frente a los nucleófilos carbonílicos. Sin embargo, Barbier observó que la reacción a menudo presentaba bajos rendimientos y problemas de reproducibilidad. ^{[ 6 ]} Era bien sabido que tenía más ideas que tiempo, ^{[ 7 ]} así que encargó a su nuevo estudiante de posgrado, Victor Grignard, que mejorara las condiciones que había desarrollado. Grignard asumió la tarea con gran vigor y, apenas un año después, en 1900, ^{[ 8 ]} publicó un procedimiento alternativo que consistía en la preformación del compuesto de organomagnesio seguida de la adición del sustrato carbonílico. A pesar de rendir homenaje a Zaytsev y Barbier en los agradecimientos de esta primera publicación, ^{[ 9 ]} y a pesar de citar la comunicación de Barbier de 1899 como el detonante de su publicación de 1900, Grignard continuaría publicando sobre esta química y sus aplicaciones hasta 1928 como propiedad intelectual propia. Dado que tanto Grignard como Barbier informaron que sus hallazgos individuales eran novedosos (y que publicaron por separado sobre el tema), es difícil atribuir el mérito de la idea original a uno u otro.

Aunque muchos han especulado sobre qué sucedió con la relación entre maestro y alumno, ^{[ 1 ] [ 5 ] [ 9 ]} lo cierto es que ambos continuaron publicando juntos, combinando el nuevo conocimiento de Barbier sobre la química de los terpenos con su experiencia conjunta en organomagnesios para producir 10 artículos conjuntos más a lo largo de los años. ^{[ 10 ]} Además, en consonancia con las declaraciones de Grignard sobre la injusticia del premio Nobel que recibió, continuó defendiendo la contribución de Barbier al estado del arte (aunque afirma que su aporte fue igualmente valioso), incluso teniendo cuidado de hablar con el mayor cariño de su "reverenciado maestro" en una biografía escrita por su hijo, Robert Grignard.

Resulta difícil discernir la lógica detrás del desprecio del comité del Nobel hacia Barbier y Senderens. Según colegas de Grignard en Lyon, “…con la excepción de Grignard y otros dos estudiantes que sabían cómo llevarse bien con Barbier, este último no tenía nada que ver con el mundo que lo rodeaba”. ^{[ 9 ]} Barbier, a pesar de destruir su currículum vitae y toda otra evidencia de su vida, finalmente habló con un tono sereno sobre el asunto, diciendo públicamente: “Grignard ha señalado la parte que le corresponde por derecho en un descubrimiento de este tipo”. ^{[ 9 ]} Grignard respondió de la misma manera con muchos elogios públicos para su antiguo mentor. De hecho, su discurso inaugural como catedrático de química en Lyon, en 1919, rindió homenaje a Barbier y a su contribución a la historia de la química, ^{[ 9 ]} diciendo:

Permítanme, antes de comenzar este discurso, rendir homenaje a la memoria de mi querido maestro, el profesor Barbier, y expresarle mi más sincera gratitud y admiración. El Sr. Barbier ocupó esta cátedra durante casi cuarenta años, haciéndola brillar con luz propia. No pretendo presentarles aquí, ni siquiera brevemente, su obra ni sus resultados. Deseo destacar un punto en particular, que debería interesarles especialmente como estudiantes. Mientras se libraban feroces batallas en torno a la teoría atómica, las principales instituciones educativas perjudicaban ambas teorías y, por consiguiente, el sistema educativo francés (¡para gran beneficio de nuestros vecinos, por desgracia!). El Sr. Barbier adoptó con entusiasmo las nuevas teorías (que comprendió de inmediato) y legó a sus alumnos una perspectiva esclarecedora. No dudó en sacrificarse por lo que consideraba la verdad, y fue uno de los fervientes pioneros que, demostrando a través de su docencia e investigación todo el poder de la teoría atómica, contribuyeron de manera tan eficaz a la formación de la actual generación de químicos franceses.

El "poder principal" al que se hace referencia aquí es el propio mentor de Barbier, Berthelot, cuya "influencia autocrática" ^{[ 9 ]} sobre la educación química francesa hizo que la postura perspicaz de Barbier sobre el tema fuera aún más impresionante.

Barbier (en colaboración con Tiemann y su director de tesis doctoral, Marcellin Berthelot) tenía un gran interés en determinar las estructuras de los compuestos aromáticos. Debido a la falta de herramientas de elucidación estructural disponibles en ese momento, la mayor parte de este trabajo se realizó utilizando una combinación de análisis elemental y análisis cualitativo . Las estructuras elucidadas por Barbier incluyen mircenol , ^{[ 11 ]} citral , ^{[ 12 ]} linalol (también conocido como licareol), ^{[ 13 ]} y puleona . ^{[ 14 ]}

Barbier también estaba interesado en la conversión de compuestos aromáticos en otros compuestos aromáticos. Ejemplos de esto incluyen la conversión de citronelol en rodinol , ^{[ 15 ]} geraniol (entonces conocido como licarrodol) en linalol (entonces conocido como licareol), ^{[ 16 ]} y geranial en mentona . ^{[ 17 ]}

Las contribuciones de Barbier a la mineralogía se centran principalmente en diversos feldespatos , probablemente debido a su abundancia y al escaso conocimiento sobre su estructura atómica. Prestó especial atención al establecimiento de distinciones claras entre la clase conocida como "feldespatos k" (llamados así por su alto contenido en potasio ) y los feldespatos sódicos (ricos en sodio ). Todos los feldespatos k tienen la misma composición química, pero difieren en su estructura cristalina , lo que los convierte en polimorfos entre sí. Lo mismo ocurre con todos los feldespatos sódicos. Esto significaba que, antes del desarrollo de la teoría atómica, era muy difícil distinguir entre estos polimorfos. De hecho, Barbier fue el primero en publicar sobre las notables diferencias entre dos de estos polimorfos, conocidos como ortoclasa y microclina , ^{[ 18 ]} lo que finalmente condujo a la comprensión de que cada clase de feldespato poseía minerales únicos de ortoclasa y microclina, ^{[ 19 ]} uno de los cuales descubrió por primera vez en el Ródano, Francia. ^{[ 20 ]} Cuando el Departamento del Interior de los Estados Unidos publicó su estudio geológico en 1912, recomendó que esta nueva forma de feldespato sódico monoclínico se denominara en adelante "barbierita". ^{[ 21 ]}