

En química , la solubilidad es la capacidad de una sustancia , el soluto , para formar una disolución con otra sustancia, el disolvente . La insolubilidad es la propiedad opuesta: la incapacidad del soluto para formar dicha disolución.
El grado de solubilidad de una sustancia en un disolvente específico se mide generalmente como la concentración del soluto en una disolución saturada , en la que no se puede disolver más soluto. [ 1 ] En este punto, se dice que las dos sustancias están en equilibrio de solubilidad . Para algunos solutos y disolventes, puede que no exista tal límite, en cuyo caso se dice que las dos sustancias son " miscibles en todas las proporciones" (o simplemente "miscibles"). [ 2 ]
El soluto puede ser un sólido , un líquido o un gas , mientras que el disolvente suele ser sólido o líquido. Ambos pueden ser sustancias puras o disoluciones. Los gases son siempre miscibles en todas las proporciones, excepto en situaciones muy extremas, [ 3 ] y un sólido o un líquido solo puede disolverse en un gas pasando primero al estado gaseoso.
La solubilidad depende principalmente de la composición del soluto y del disolvente (incluido su pH y la presencia de otras sustancias disueltas), así como de la temperatura y la presión. Esta dependencia suele explicarse en términos de las interacciones entre las partículas ( átomos , moléculas o iones ) de ambas sustancias y de conceptos termodinámicos como la entalpía y la entropía .
En determinadas condiciones, la concentración del soluto puede superar su límite de solubilidad habitual. El resultado es una solución sobresaturada , que es metaestable y excluirá rápidamente el exceso de soluto si aparece un sitio de nucleación adecuado . [ 4 ]
El concepto de solubilidad no se aplica cuando existe una reacción química irreversible entre dos sustancias, como la reacción del hidróxido de calcio con el ácido clorhídrico ; aunque informalmente se podría decir que una "disuelve" a la otra. La solubilidad tampoco es lo mismo que la velocidad de disolución , que es la rapidez con la que un soluto sólido se disuelve en un disolvente líquido. Esta propiedad depende de muchas otras variables, como la forma física de las dos sustancias y la manera e intensidad de la mezcla.
El concepto y la medición de la solubilidad son de suma importancia en numerosas ciencias, además de la química, como la geología , la biología , la física y la oceanografía , así como en la ingeniería , la medicina , la agricultura e incluso en actividades no técnicas como pintar , limpiar , cocinar y elaborar cerveza . La mayoría de las reacciones químicas de interés científico, industrial o práctico solo tienen lugar después de que los reactivos se hayan disuelto en un disolvente adecuado. El agua es, con mucho, el disolvente más común.
El término "soluble" se utiliza a veces para materiales que pueden formar suspensiones coloidales de partículas sólidas muy finas en un líquido. [ 5 ] Sin embargo, la solubilidad cuantitativa de dichas sustancias generalmente no está bien definida.
Cuantificación de la solubilidad
La solubilidad de un soluto específico en un disolvente específico se expresa generalmente como la concentración de una disolución saturada de ambos. [ 1 ] Se puede utilizar cualquiera de las diversas formas de expresar la concentración de disoluciones, como la masa , el volumen o la cantidad en moles del soluto para una masa, volumen o cantidad molar específica del disolvente o de la disolución.
Por cantidad de disolvente
En particular, los manuales de química suelen expresar la solubilidad en gramos de soluto por 100 mililitros de disolvente (g/(100 mL), a menudo escrito como g/100 ml), o en gramos de soluto por decilitro de disolvente (g/dL); o, con menos frecuencia, en gramos de soluto por litro de disolvente (g/L). La cantidad de disolvente puede expresarse en masa, como gramos de soluto por 100 gramos de disolvente (g/(100 g), a menudo escrito como g/100 g), o como gramos de soluto por kilogramo de disolvente (g/kg). En este caso, el valor puede expresarse como porcentaje, y la abreviatura "p/p" puede utilizarse para indicar "peso por peso". [ 6 ] (Los valores en g/L y g/kg son similares para el agua, pero puede que no sea así para otros disolventes).
Alternativamente, la solubilidad de un soluto puede expresarse en moles en lugar de masa. Por ejemplo, si la cantidad de disolvente se da en kilogramos , el valor es la molalidad de la disolución (mol/kg).
Por cantidad de solución
La solubilidad de una sustancia en un líquido también puede expresarse como la cantidad de soluto por cantidad de disolución , en lugar de por cantidad de disolvente. Por ejemplo, siguiendo la práctica habitual en titulación , puede expresarse como moles de soluto por litro de disolución (mol/L), que corresponde a la molaridad de esta última.
En contextos más especializados, la solubilidad puede expresarse mediante la fracción molar (moles de soluto por moles totales de soluto más disolvente) o mediante la fracción másica en equilibrio (masa de soluto por masa de soluto más disolvente). Ambas son magnitudes adimensionales comprendidas entre 0 y 1, que pueden expresarse como porcentajes (%).
Solutos líquidos y gaseosos
Para disoluciones de líquidos o gases en líquidos, las cantidades de ambas sustancias pueden expresarse en volumen en lugar de en masa o moles; por ejemplo, litro de soluto por litro de disolvente, o litro de soluto por litro de disolución. El valor puede expresarse como porcentaje, y la abreviatura «v/v» (volumen por volumen) puede utilizarse para indicar esta opción.
Conversión de valores de solubilidad
La conversión entre estas diversas formas de medir la solubilidad puede no ser trivial, ya que puede requerir conocer la densidad de la disolución, la cual a menudo no se mide y no se puede predecir. Si bien la masa total se conserva por disolución, el volumen final puede ser diferente tanto del volumen del disolvente como de la suma de ambos volúmenes. [ 7 ]
Además, muchos sólidos (como ácidos y sales ) se disocian de maneras complejas al disolverse; por el contrario, el disolvente puede formar complejos de coordinación con las moléculas o iones del soluto. En estos casos, la suma de los moles de moléculas de soluto y disolvente no representa realmente el total de moles de partículas independientes en disolución. Para evitar este problema, la solubilidad por mol de disolución se suele calcular y expresar como si el soluto no se disociara ni formara complejos; es decir, suponiendo que la cantidad molar de disolución es la suma de las cantidades molares de ambas sustancias.
Calificadores utilizados para describir el grado de solubilidad
El grado de solubilidad varía ampliamente, desde la solubilidad infinita (sin límite, es decir, miscible [ 2 ] ), como el etanol en agua, hasta la insolubilidad casi total, como el dióxido de titanio en agua. También se utilizan otros términos descriptivos para especificar el grado de solubilidad en una aplicación determinada. Por ejemplo, la Farmacopea de los Estados Unidos proporciona los siguientes términos, según la masa m sv de disolvente necesaria para disolver una unidad de masa m su de soluto: [ 8 ] (Las solubilidades de los ejemplos son aproximadas, para agua a 20–25 °C).
Los umbrales para describir algo como insoluble, o términos similares, pueden depender de la aplicación. Por ejemplo, una fuente afirma que las sustancias se describen como "insolubles" cuando su solubilidad es inferior a 0,1 g por 100 mL de disolvente. [ 9 ]
Visión molecular
La solubilidad se produce en equilibrio dinámico, lo que significa que resulta de los procesos simultáneos y opuestos de disolución y recombinación de fases (por ejemplo, precipitación de sólidos ). Un estado estable de equilibrio de solubilidad se alcanza cuando las velocidades de disolución y recombinación son iguales, es decir, cuando las cantidades relativas de sustancias disueltas y no disueltas son iguales. Si se elimina el disolvente, se recupera toda la sustancia disuelta.
El término solubilidad también se utiliza en algunos campos donde el soluto se altera por solvólisis . Por ejemplo, se dice que muchos metales y sus óxidos son "solubles en ácido clorhídrico", aunque en realidad el ácido acuoso degrada irreversiblemente el sólido para dar productos solubles. La mayoría de los sólidos iónicos se disocian al disolverse en disolventes polares. En los casos en que el soluto no se recupera tras la evaporación del disolvente, el proceso se denomina solvólisis. El concepto termodinámico de solubilidad no se aplica directamente a la solvólisis.
Cuando un soluto se disuelve, puede formar varias especies en la solución. Por ejemplo, una solución acuosa de cloruro de cobalto(II) puede producir [ Co(H 2 O) 6 ] 2+ , [ CoCl(H 2 O) 5 ] + , CoCl 2 (H 2 O) 2 , cada una de las cuales se interconvierte.
Factores que afectan la solubilidad
La solubilidad se define para fases específicas . Por ejemplo, se espera que la solubilidad de la aragonita y la calcita en agua sea diferente, aunque ambas sean polimorfos del carbonato de calcio y tengan la misma fórmula química .
La solubilidad de una sustancia en otra está determinada por el equilibrio de las fuerzas intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y por el cambio de entropía que acompaña a la solvatación. Factores como la temperatura y la presión alteran este equilibrio, modificando así la solubilidad.
La solubilidad también puede depender en gran medida de la presencia de otras especies disueltas en el disolvente, por ejemplo, aniones formadores de complejos ( ligandos ) en líquidos. Asimismo, dependerá del exceso o la deficiencia de un ion común en la disolución , fenómeno conocido como efecto del ion común . En menor medida, la solubilidad dependerá de la fuerza iónica de las disoluciones. Estos dos últimos efectos pueden cuantificarse mediante la ecuación de equilibrio de solubilidad .
Para un sólido que se disuelve en una reacción redox, se espera que la solubilidad dependa del potencial (dentro del rango de potenciales bajo los cuales el sólido permanece en la fase termodinámicamente estable). Por ejemplo, se observa que la solubilidad del oro en agua a alta temperatura es casi un orden de magnitud mayor (es decir, aproximadamente diez veces mayor) cuando el potencial redox se controla utilizando un tampón redox Fe₃O₄ -Fe₂O₃ altamente oxidante que con un tampón Ni - NiO moderadamente oxidante . [ 10 ]

La solubilidad (metaestable, a concentraciones cercanas a la saturación) también depende del tamaño físico del cristal o gota de soluto (o, estrictamente hablando, del área superficial específica o área superficial molar del soluto). [ 11 ] Para la cuantificación, véase la ecuación en el artículo sobre el equilibrio de solubilidad . Para cristales altamente defectuosos, la solubilidad puede aumentar con el grado creciente de desorden. Ambos efectos se producen debido a la dependencia de la constante de solubilidad de la energía de Gibbs del cristal. Los dos últimos efectos, aunque a menudo difíciles de medir, son de importancia práctica. Por ejemplo, proporcionan la fuerza impulsora para el envejecimiento del precipitado (el tamaño del cristal aumenta espontáneamente con el tiempo).
Temperatura
La solubilidad de un soluto en un disolvente determinado depende de la temperatura. Según el cambio de entalpía (ΔH ) de la reacción de disolución, es decir , si esta es endotérmica (ΔH > 0 ) o exotérmica (ΔH < 0 ), la solubilidad de un compuesto puede aumentar o disminuir con la temperatura. La ecuación de van 't Hoff relaciona el cambio de la constante de equilibrio de solubilidad ( Ksp ) con el cambio de temperatura y con el cambio de entalpía de reacción .
- Para la mayoría de los sólidos y líquidos, su solubilidad aumenta con la temperatura porque su reacción de disolución es endotérmica (Δ H > 0). [ 12 ] En agua líquida a altas temperaturas (por ejemplo, cuando se aproxima a la temperatura crítica ), la solubilidad de los solutos iónicos tiende a disminuir debido al cambio de propiedades y estructura del agua líquida; la constante dieléctrica más baja da como resultado un disolvente menos polar y un cambio de energía de hidratación que afecta al Δ G de la reacción de disolución.
- Los solutos gaseosos presentan un comportamiento más complejo con la temperatura. A medida que aumenta la temperatura, los gases suelen volverse menos solubles en agua (reacción de disolución exotérmica relacionada con su hidratación) (hasta un mínimo, que se sitúa por debajo de 120 °C para la mayoría de los gases permanentes [ 13 ] ), pero más solubles en disolventes orgánicos (reacción de disolución endotérmica relacionada con su solvatación). [ 12 ]
El gráfico muestra las curvas de solubilidad de algunas sales inorgánicas sólidas típicas en agua líquida (la temperatura está en grados Celsius , es decir, kelvin menos 273,15). [ 14 ] Muchas sales se comportan como el nitrato de bario y el hidrogenoarseniato disódico , y muestran un gran aumento en la solubilidad con la temperatura (Δ H > 0). Algunos solutos (por ejemplo, cloruro de sodio en agua) exhiben una solubilidad que es bastante independiente de la temperatura (Δ H ≈ 0). Unos pocos, como el sulfato de calcio ( yeso ) y el sulfato de cerio(III) , se vuelven menos solubles en agua a medida que aumenta la temperatura (Δ H < 0). [ 15 ] Este es también el caso del hidróxido de calcio ( portlandita ), cuya solubilidad a 70 °C es aproximadamente la mitad de su valor a 25 °C. La disolución del hidróxido de calcio en agua también es un proceso exotérmico (Δ H < 0). Según lo dictan la ecuación de van 't Hoff y el principio de Le Chatelier , las bajas temperaturas favorecen la disolución de Ca(OH) ₂ . La solubilidad de la portlandita aumenta a bajas temperaturas. Esta dependencia de la temperatura se conoce a veces como solubilidad "retrógrada" o "inversa". Ocasionalmente, se observa un patrón más complejo, como en el caso del sulfato de sodio , donde el cristal decahidratado menos soluble ( mirabilita ) pierde agua de cristalización a 32 °C para formar una fase anhidra más soluble ( thenardita ) con un cambio menor en la energía libre de Gibbs (ΔG ) en la reacción de disolución.

La solubilidad de los compuestos orgánicos casi siempre aumenta con la temperatura. La técnica de recristalización , utilizada para la purificación de sólidos, depende de las diferentes solubilidades de un soluto en disolventes calientes y fríos. Existen algunas excepciones, como ciertas ciclodextrinas . [ 16 ]
Presión
Para las fases condensadas (sólidos y líquidos), la dependencia de la solubilidad con la presión suele ser débil y, en la práctica, generalmente se desprecia. Suponiendo una solución ideal , la dependencia se puede cuantificar como:
donde el índiceitera los componentes,es la fracción molar de la-ésimo componente en la solución,es la presión, el índicese refiere a temperatura constante,es el volumen molar parcial de la-ésimo componente en la solución,es el volumen molar parcial de la-ésimo componente en el sólido que se disuelve, yes la constante universal de los gases . [ 17 ]
La dependencia de la solubilidad con la presión tiene, en ocasiones, relevancia práctica. Por ejemplo, la acumulación de sedimentos en yacimientos y pozos petrolíferos por sulfato de calcio (cuya solubilidad disminuye al disminuir la presión) puede provocar una disminución de la productividad con el tiempo.
Solubilidad de los gases
La ley de Henry se utiliza para cuantificar la solubilidad de los gases en disolventes. La solubilidad de un gas en un disolvente es directamente proporcional a la presión parcial de dicho gas sobre el disolvente. Esta relación es similar a la ley de Raoult y se puede expresar como:
dóndees una constante que depende de la temperatura (por ejemplo, 769,2 L · atm / mol para el dioxígeno (O 2 ) en agua a 298 K),es la presión parcial (en atm), yes la concentración del gas disuelto en el líquido (en mol/L).
La solubilidad de los gases también se cuantifica a veces utilizando el coeficiente de solubilidad de Bunsen .
En presencia de burbujas pequeñas , la solubilidad del gas no depende del radio de la burbuja de ninguna otra manera que no sea a través del efecto del radio sobre la presión (es decir, la solubilidad del gas en el líquido en contacto con burbujas pequeñas aumenta debido al aumento de presión en Δp = 2γ / r ; véase la ecuación de Young-Laplace ). [ 18 ]
La ley de Henry es válida para gases que no experimentan cambios en su composición química al disolverse. La ley de Sieverts muestra un caso en el que esta suposición no se cumple.
La solubilidad del dióxido de carbono en el agua de mar también se ve afectada por la temperatura, el pH de la solución y el tampón de carbonato . La disminución de la solubilidad del dióxido de carbono en el agua de mar al aumentar la temperatura es un importante factor de retroalimentación positiva que exacerba los cambios climáticos pasados y futuros , como se observa en los núcleos de hielo del sitio Vostok en la Antártida . En la escala de tiempo geológica , debido a los ciclos de Milankovitch , cuando los parámetros astronómicos de la órbita terrestre y su eje de rotación cambian progresivamente y modifican la irradiancia solar en la superficie terrestre, la temperatura comienza a aumentar. Cuando se inicia un período de desglaciación, el calentamiento progresivo de los océanos libera CO₂ a la atmósfera debido a su menor solubilidad en el agua de mar más cálida. A su vez, los niveles más altos de CO₂ en la atmósfera aumentan el efecto invernadero y el dióxido de carbono actúa como un amplificador del calentamiento general.
Polaridad
Un aforismo popular utilizado para predecir la solubilidad es " lo semejante disuelve a lo semejante ", también expresado en latín como " Similia similibus solventur ". [ 19 ] Esta afirmación indica que un soluto se disolverá mejor en un disolvente que tenga una estructura química similar a la suya, basándose en una entropía de mezcla favorable . Esta visión es simplista, pero es una regla práctica útil. La capacidad de solvatación general de un disolvente depende principalmente de su polaridad . [ a ] Por ejemplo, un soluto muy polar ( hidrófilo ) como la urea es muy soluble en agua altamente polar, menos soluble en metanol bastante polar y prácticamente insoluble en disolventes no polares como el benceno . En cambio, un soluto no polar o lipofílico como el naftaleno es insoluble en agua, bastante soluble en metanol y altamente soluble en benceno no polar. [ 20 ]

En términos aún más sencillos, un compuesto iónico simple (con iones positivos y negativos) como el cloruro de sodio (sal común) es fácilmente soluble en un disolvente altamente polar (con cierta separación de cargas positivas ( δ +) y negativas ( δ- ) en la molécula covalente) como el agua , ya que así el mar es salado porque acumula sales disueltas desde las primeras eras geológicas.
La solubilidad se ve favorecida por la entropía de mezcla ( ΔS ) y depende de la entalpía de disolución ( ΔH ) y del efecto hidrofóbico . La energía libre de disolución ( energía de Gibbs ) depende de la temperatura y viene dada por la relación: ΔG = ΔH – TΔS . Un ΔG menor implica una mayor solubilidad .
Los químicos suelen aprovechar las diferencias de solubilidad para separar y purificar compuestos de mezclas de reacción, utilizando la técnica de extracción líquido-líquido . Esto se aplica en una amplia gama de campos de la química, desde la síntesis de fármacos hasta el reprocesamiento de combustible nuclear gastado .
Velocidad de disolución
La disolución no es un proceso instantáneo. La velocidad de solubilización (en kg/s) está relacionada con el producto de solubilidad y la superficie del material. La velocidad a la que se disuelve un sólido puede depender de su cristalinidad o de su ausencia en el caso de sólidos amorfos , así como de la superficie (tamaño de los cristalitos) y la presencia de polimorfismo . Muchos sistemas prácticos ilustran este efecto, por ejemplo, en el diseño de métodos para la administración controlada de fármacos . En algunos casos, el equilibrio de solubilidad puede tardar mucho tiempo en establecerse (horas, días, meses o incluso años, dependiendo de la naturaleza del soluto y otros factores).
La velocidad de disolución se puede expresar a menudo mediante la ecuación de Noyes-Whitney o la ecuación de Nernst y Brunner [ 21 ] de la forma:
dónde:
- = masa de material disuelto
- = tiempo
- = área superficial de la interfaz entre la sustancia que se disuelve y el disolvente
- = coeficiente de difusión
- = espesor de la capa límite del disolvente en la superficie de la sustancia que se disuelve
- = concentración másica de la sustancia en la superficie
- = concentración másica de la sustancia en el seno del disolvente
Para la disolución limitada por difusión (o transferencia de masa si hay mezcla presente),es igual a la solubilidad de la sustancia. Cuando la velocidad de disolución de una sustancia pura se normaliza con respecto al área superficial del sólido (que generalmente cambia con el tiempo durante el proceso de disolución), se expresa en kg/m²s y se denomina "velocidad de disolución intrínseca". La velocidad de disolución intrínseca está definida por la Farmacopea de los Estados Unidos .
Las tasas de disolución varían en varios órdenes de magnitud entre los diferentes sistemas. Por lo general, las tasas de disolución muy bajas corresponden a solubilidades bajas, y las sustancias con alta solubilidad presentan tasas de disolución elevadas, como sugiere la ecuación de Noyes-Whitney.
Teorías de la solubilidad
producto de solubilidad
Las constantes de solubilidad se utilizan para describir soluciones saturadas de compuestos iónicos de solubilidad relativamente baja (véase equilibrio de solubilidad ). La constante de solubilidad es un caso especial de constante de equilibrio . Dado que es el producto de las concentraciones de iones en equilibrio, también se conoce como producto de solubilidad . Describe el equilibrio entre los iones disueltos de la sal y la sal no disuelta. La constante de solubilidad también es útil para la precipitación , la reacción inversa a la de disolución. Al igual que con otras constantes de equilibrio, la temperatura puede afectar el valor numérico de la constante de solubilidad. Si bien la constante de solubilidad no es tan simple como la solubilidad, su valor suele ser independiente de la presencia de otras especies en el disolvente.
Otras teorías
La teoría de soluciones de Flory-Huggins es un modelo teórico que describe la solubilidad de los polímeros. Los parámetros de solubilidad de Hansen y de Hildebrand son métodos empíricos para predecir la solubilidad. También es posible predecir la solubilidad a partir de otras constantes físicas, como la entalpía de fusión .
El coeficiente de reparto octanol-agua , generalmente expresado como su logaritmo (Log P), es una medida de la solubilidad diferencial de un compuesto en un disolvente hidrofóbico ( 1-octanol ) y un disolvente hidrofílico (agua). El logaritmo de estos dos valores permite clasificar los compuestos según su hidrofilicidad (o hidrofobicidad).
El cambio de energía asociado a la disolución se suele expresar por mol de soluto como la entalpía de disolución .
Aplicaciones
La solubilidad es de fundamental importancia en un gran número de disciplinas científicas y aplicaciones prácticas, que van desde el procesamiento de minerales y el reprocesamiento nuclear hasta el uso de medicamentos y el transporte de contaminantes.
Se suele decir que la solubilidad es una de las "propiedades características de una sustancia", lo que significa que se utiliza comúnmente para describirla, indicar su polaridad, distinguirla de otras sustancias y como guía para sus aplicaciones. Por ejemplo, el índigo se describe como "insoluble en agua, alcohol o éter, pero soluble en cloroformo, nitrobenceno o ácido sulfúrico concentrado ". [ 22 ]
La solubilidad de una sustancia resulta útil para separar mezclas. Por ejemplo, una mezcla de sal ( cloruro de sodio ) y sílice puede separarse disolviendo la sal en agua y filtrando la sílice no disuelta. La síntesis de compuestos químicos, ya sea a nivel micrométrico en un laboratorio o a nivel industrial, utiliza la solubilidad relativa del producto deseado, así como de los materiales de partida sin reaccionar, los subproductos y los productos secundarios, para lograr la separación.
Otro ejemplo de esto es la síntesis de ácido benzoico a partir de bromuro de fenilmagnesio y hielo seco . El ácido benzoico es más soluble en un disolvente orgánico como el diclorometano o el éter dietílico , y al agitarlo con este disolvente en un embudo de separación , se disuelve preferentemente en la capa orgánica. Los demás productos de la reacción, incluido el bromuro de magnesio, permanecen en la capa acuosa, lo que demuestra claramente que se logra una separación basada en la solubilidad. Este proceso, conocido como extracción líquido-líquido , es una técnica importante en química sintética . El reciclaje se utiliza para asegurar la máxima extracción.
Solubilidad diferencial
En los sistemas de flujo, las diferencias de solubilidad suelen determinar el transporte de especies impulsado por la disolución-precipitación. Esto ocurre cuando distintas partes del sistema experimentan condiciones diferentes. Incluso condiciones ligeramente distintas pueden tener efectos significativos, con el tiempo suficiente.
Por ejemplo, se ha descubierto que los compuestos de solubilidad relativamente baja son solubles en entornos más extremos, lo que da lugar a efectos geoquímicos y geológicos derivados de la actividad de los fluidos hidrotermales en la corteza terrestre. Estos fluidos suelen ser la fuente de depósitos minerales de alta calidad y gemas preciosas o semipreciosas. Del mismo modo, los compuestos con baja solubilidad se disuelven con el tiempo (tiempo geológico), lo que produce efectos significativos como la formación de extensos sistemas de cuevas o superficies kársticas.
Solubilidad de los compuestos iónicos en agua
Algunos compuestos iónicos ( sales ) se disuelven en agua debido a la atracción entre cargas positivas y negativas (véase: solvatación ). Por ejemplo, los iones positivos de la sal (p. ej., Ag⁺ ) atraen al átomo de oxígeno parcialmente negativo del H₂O . Del mismo modo, los iones negativos de la sal (p. ej., Cl⁻ ) atraen a los átomos de hidrógeno parcialmente positivos del H₂O . Nota: el átomo de oxígeno es parcialmente negativo porque es más electronegativo que el hidrógeno, y viceversa (véase: polaridad química ).
- AgCl (s) ⇌ Ag + (ac) + Cl − (ac)
Sin embargo, existe un límite en la cantidad de sal que se puede disolver en un volumen determinado de agua. Esta concentración se denomina solubilidad y está relacionada con el producto de solubilidad , Ksp . Esta constante de equilibrio depende del tipo de sal ( por ejemplo, AgCl frente a NaCl ), la temperatura y el efecto del ion común.
La cantidad de AgCl que se disolverá en 1 litro de agua pura se puede calcular de la siguiente manera:
- Ksp = [Ag + ] × [Cl− ] / M2 ( definición del producto de solubilidad; M = mol/L )
- Ksp = 1,8 × 10⁻¹⁰ ( de una tabla de productos de solubilidad )
[Ag + ] = [Cl − ], en ausencia de otras sales de plata o cloruro, por lo tanto
- [Ag + ] 2 = 1,8 × 10 −10 M 2
- [Ag + ] = 1,34 × 10 −5 mol/L
Resultado: 1 litro de agua puede disolver 1,34 × 10⁻⁵ moles de AgCl a temperatura ambiente. En comparación con otras sales, el AgCl es poco soluble en agua. Por ejemplo, la sal de mesa ( NaCl ) tiene una Ksp mucho mayor (36 ) y, por lo tanto, es más soluble. La siguiente tabla ofrece una visión general de las reglas de solubilidad para diversos compuestos iónicos.
Solubilidad de los compuestos orgánicos
El principio de polaridad descrito anteriormente , según el cual lo semejante disuelve a lo semejante , es la guía habitual para la solubilidad en sistemas orgánicos. Por ejemplo, la vaselina se disuelve en gasolina porque tanto la vaselina como la gasolina son hidrocarburos no polares. En cambio, no se disuelve en alcohol etílico ni en agua, ya que la polaridad de estos disolventes es demasiado alta. El azúcar no se disuelve en gasolina, puesto que es demasiado polar en comparación con esta. Por lo tanto, una mezcla de gasolina y azúcar puede separarse mediante filtración o extracción con agua.
solución sólida
Este término se usa frecuentemente en metalurgia para referirse al grado en que un elemento de aleación se disuelve en el metal base sin formar una fase separada . La línea (o curva) de solubilidad es la línea (o líneas) en un diagrama de fases que indica los límites de adición de soluto. Es decir, las líneas muestran la cantidad máxima de un componente que se puede agregar a otro componente y que aún se encuentre en solución sólida . En la estructura cristalina del sólido, el elemento "soluto" puede ocupar el lugar de la matriz dentro de la red (posición sustitucional; por ejemplo, cromo en hierro) o ubicarse en un espacio entre los puntos de la red (posición intersticial; por ejemplo, carbono en hierro).
En la fabricación de microelectrónica, la solubilidad sólida se refiere a la concentración máxima de impurezas que se pueden introducir en el sustrato.
En los compuestos sólidos (a diferencia de los elementos), la solubilidad de un elemento soluto también puede depender de las fases que se separan en equilibrio. Por ejemplo, la cantidad de Sn soluble en la fase ZnSb puede depender significativamente de si las fases que se separan en equilibrio son (Zn 4 Sb 3 +Sn(L)) o (ZnSnSb 2 +Sn(L)). [ 24 ] Además de esto, el compuesto ZnSb con Sn como soluto puede separarse en otras combinaciones de fases después de que se alcanza el límite de solubilidad dependiendo de la composición química inicial durante la síntesis. Cada combinación produce una solubilidad diferente de Sn en ZnSb. Por lo tanto, los estudios de solubilidad en compuestos, concluidos en el primer caso de observación de la separación de fases secundarias podrían subestimar la solubilidad. [ 25 ] Si bien el número máximo de fases que se separan a la vez en equilibrio puede determinarse mediante la regla de fases de Gibbs , para los compuestos químicos no hay límite en el número de tales combinaciones de separación de fases en sí. Por lo tanto, establecer experimentalmente la "solubilidad máxima" en compuestos sólidos puede ser difícil, requiriendo el equilibrio de muchas muestras. Si el defecto cristalográfico dominante (principalmente defectos puntuales intersticiales o sustitucionales) involucrado en la solución sólida puede intuirse químicamente de antemano, entonces el uso de algunas pautas termodinámicas simples puede reducir considerablemente la cantidad de muestras necesarias para establecer la solubilidad máxima. [ 26 ]
Disolución incongruente
Muchas sustancias se disuelven congruentemente (es decir, la composición del sólido y del soluto disuelto coinciden estequiométricamente). Sin embargo, algunas sustancias pueden disolverse incongruentemente , de modo que la composición del soluto en solución no coincide con la del sólido. Esta solubilización se acompaña de una alteración del "sólido primario" y, posiblemente, de la formación de una fase sólida secundaria. No obstante, en general, también permanece algo de sólido primario y se establece un complejo equilibrio de solubilidad. Por ejemplo, la disolución de albita puede dar lugar a la formación de gibbsita . [ 27 ]
- NaAlSi 3 O 8 (s) + H + + 7H 2 O ⇌ Na + + Al(OH) 3 (s) + 3H 4 SiO 4 .
En este caso, se espera que la solubilidad de la albita dependa de la relación sólido-disolvente. Este tipo de solubilidad es de gran importancia en geología, donde da lugar a la formación de rocas metamórficas .
En principio, tanto la disolución congruente como la incongruente pueden dar lugar a la formación de fases sólidas secundarias en equilibrio. Por lo tanto, en el campo de la Ciencia de los Materiales , la solubilidad para ambos casos se describe de forma más general en diagramas de fases de composición química .
Predicción de solubilidad
La solubilidad es una propiedad de interés en muchos aspectos de la ciencia, incluyendo, entre otros: predicciones ambientales, bioquímica, farmacia, diseño de fármacos, diseño agroquímico y unión de ligandos proteicos. La solubilidad acuosa es de interés fundamental debido a las funciones biológicas y de transporte vitales que desempeña el agua. [ 28 ] [ 29 ] [ 30 ] Además de este claro interés científico en la solubilidad en agua y los efectos de los disolventes, las predicciones precisas de la solubilidad son importantes a nivel industrial. La capacidad de predecir con precisión la solubilidad de una molécula representa un ahorro financiero potencialmente grande en muchos procesos de desarrollo de productos químicos, como los farmacéuticos. [ 31 ] En la industria farmacéutica, las predicciones de solubilidad forman parte del proceso de optimización inicial de los candidatos a fármacos. La solubilidad sigue siendo una preocupación hasta la formulación. [ 31 ] Se han aplicado varios métodos a dichas predicciones, incluyendo las relaciones cuantitativas estructura-actividad (QSAR), las relaciones cuantitativas estructura-propiedad (QSPR) y la minería de datos . Estos modelos proporcionan predicciones eficientes de la solubilidad y representan el estándar actual. El inconveniente de estos modelos es que pueden carecer de fundamento físico. Un método basado en la teoría física, capaz de alcanzar niveles de precisión similares a un coste razonable, sería una herramienta poderosa tanto científica como industrialmente. [ 32 ] [ 33 ] [ 34 ] [ 35 ]
Los métodos basados en la teoría física suelen utilizar ciclos termodinámicos, un concepto de la termodinámica clásica . Los dos ciclos termodinámicos más comunes implican el cálculo de la energía libre de sublimación (de sólido a gas sin pasar por el estado líquido) y la energía libre de solvatación de una molécula gaseosa (de gas a disolución), o bien la energía libre de fusión (de sólido a fase fundida) y la energía libre de mezcla (de fundido a disolución). Estos dos procesos se representan en los siguientes diagramas.


Estos ciclos se han utilizado para intentos de predicciones de primeros principios (resolución mediante ecuaciones físicas fundamentales) utilizando modelos de disolventes con motivación física , [ 33 ] para crear ecuaciones paramétricas y modelos QSPR [ 36 ] [ 34 ] y combinaciones de ambos. [ 34 ] El uso de estos ciclos permite el cálculo de la energía libre de solvatación indirectamente a través de un gas (en el ciclo de sublimación) o una fusión (ciclo de fusión). Esto es útil ya que calcular la energía libre de solvatación directamente es extremadamente difícil. La energía libre de solvatación se puede convertir en un valor de solubilidad utilizando varias fórmulas, el caso más general se muestra a continuación, donde el numerador es la energía libre de solvatación, R es la constante de los gases y T es la temperatura en kelvin . [ 33 ]
Las ecuaciones de solubilidad más conocidas son las ecuaciones generales de solubilidad. Estas ecuaciones provienen del trabajo de Yalkowsky et al . [ 37 ] [ 38 ] La fórmula original se presenta primero, seguida de una fórmula revisada que asume una miscibilidad completa en octanol. [ 38 ]
Estas ecuaciones se basan en los principios del ciclo de fusión.
Véase también
- Propiedad molar aparente : diferencia en las propiedades de un mol de sustancia en una mezcla en comparación con una solución ideal.
- Sistema de Clasificación Biofarmacéutica – Sistema para diferenciar fármacos en función de su solubilidad y permeabilidad.
- Regla de Dühring – Regla en termodinámica
- Ley de Fajans-Paneth-Hahn : regla química relativa a la coprecipitación y la adsorción.
- Modelo de agua SPC flexible : un aspecto de la química computacional. Páginas que muestran breves descripciones de objetivos de redirección.
- Ley de Henry : Ley de los gases relativa a la proporcionalidad de los gases disueltos.
- Extracción con agua caliente : método de limpieza de alfombras
- Hidrótropo – Sustancia química
- Solubilización micelar : proceso de incorporación del solubilizado dentro o sobre micelas.
- Ley de Raoult : Ley de la termodinámica para la presión de vapor de una mezcla.
- Velocidad de disolución : capacidad de una sustancia para disolverse de forma homogénea. Páginas que muestran breves descripciones de los destinos de redireccionamiento.
- Equilibrio de solubilidad : equilibrio termodinámico entre un sólido y una disolución del mismo compuesto.
- Ecuación de Van 't Hoff : Relación entre la temperatura y la constante de equilibrio de una reacción química.
Notas
- ↑ La polaridad del disolvente se define como su poder de solvatación según Reichardt.
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