
La wüstita ( Fe₂O₃ , a veces también escrita como Fe₀.₉₅O ) es un mineral compuesto principalmente de óxido de hierro(II) que se encuentra en meteoritos y hierro nativo . Tiene un color gris con un tinte verdoso bajo luz reflejada . La wüstita cristaliza en el sistema cristalino isométrico-hexoctaédrico en granos metálicos opacos a translúcidos. Tiene una dureza Mohs de 5 a 5,5 y una densidad de 5,88. La wüstita es un ejemplo típico de un compuesto no estequiométrico .
La wüstita recibió su nombre en honor a Fritz Wüst (1860–1938), metalúrgico alemán y director fundador del Kaiser-Wilhelm-Institut für Eisenforschung (actualmente Max Planck Institute for Iron Research GmbH ). [ 2 ]
Además de su localidad tipo en Alemania, se ha reportado en la isla Disko , Groenlandia; en el yacimiento de carbón de Jharia , Jharkhand , India; y como inclusiones en diamantes en varias chimeneas de kimberlita . También se ha reportado en nódulos de manganeso de aguas profundas .
Su presencia indica un ambiente altamente reductor .
Tampón redox de Wüstite
Los minerales de hierro en la superficie terrestre suelen estar altamente oxidados, formando hematita , con estado Fe³⁺ , o, en ambientes menos oxidantes, magnetita , con una mezcla de Fe³⁺ y Fe²⁺ . En geoquímica, la wüstita define un estado redox de oxidación dentro de las rocas, en el cual la roca se reduce tanto que el Fe³⁺ , y por lo tanto la hematita, está ausente.
A medida que el estado redox de una roca se reduce aún más, la magnetita se convierte en wüstita. Esto ocurre por la conversión de los iones Fe³⁺ de la magnetita en iones Fe²⁺ . A continuación se presenta un ejemplo de reacción:
La fórmula de la magnetita se escribe con mayor precisión como FeO·Fe₂O₃ que como Fe₃O₄ . La magnetita es una parte FeO y una parte Fe₂O₃ , en lugar de una solución sólida de wüstita y hematita . La magnetita se denomina amortiguador redox porque, hasta que todo el Fe³⁺ presente en el sistema se convierte en Fe²⁺ , la asociación mineral de óxido de hierro permanece como wüstita-magnetita. Además, el estado redox de la roca permanece al mismo nivel de fugacidad de oxígeno . Considerando el amortiguamiento del potencial redox (E h ) en el sistema redox Fe–O, esto puede compararse con el amortiguamiento del pH en el sistema ácido-base H⁺ / OH⁻ del agua.
Una vez consumido el Fe³⁺ , se debe eliminar el oxígeno del sistema para reducirlo aún más, y la wüstita se convierte en hierro nativo. La composición mineral de óxido en equilibrio de la roca pasa a ser wüstita-magnetita-hierro.
En la naturaleza, los únicos sistemas naturales que están lo suficientemente reducidos químicamente como para alcanzar una composición de wüstita-magnetita son raros, incluyendo los skarns ricos en carbonato , los meteoritos, las fulguritas y las rocas afectadas por rayos, y quizás el manto donde hay carbono reducido, ejemplificado por la presencia de diamante o grafito .
Efectos sobre los minerales de silicato
La proporción de Fe²⁺ a Fe³⁺ en una roca determina, en parte, su composición mineral de silicatos. En una roca de composición química determinada, el hierro se incorpora a los minerales en función de la composición química global y de las fases minerales estables a esa temperatura y presión. El hierro solo puede incorporarse a minerales como el piroxeno y el olivino si se encuentra en forma de Fe²⁺ ; el Fe³⁺ no puede entrar en la red cristalina del olivino fayalita , por lo que por cada dos iones Fe³⁺, se utiliza un ion Fe²⁺ y se crea una molécula de magnetita.
En rocas químicamente reducidas, la magnetita puede estar ausente debido a la tendencia del hierro a incorporarse al olivino, y la wüstita solo puede estar presente si existe un exceso de hierro superior al que puede absorber la sílice. Por lo tanto, la wüstita solo se encuentra en composiciones subsaturadas en sílice que, además, están muy reducidas químicamente, lo que satisface la necesidad de eliminar todo el Fe³⁺ y de mantener el hierro fuera de los minerales de silicato.
En la naturaleza, las rocas carbonatadas, como la carbonatita , las kimberlitas , las rocas melilíticas carbonatadas y otras rocas alcalinas poco comunes, pueden cumplir estos criterios. Sin embargo, la wüstita no se encuentra en la mayoría de estas rocas, posiblemente debido a la rareza del estado redox necesario para la transformación de magnetita en wüstita.
Función en la fijación de nitrógeno
Aproximadamente entre el 2 % y el 3 % del presupuesto energético mundial se destina al proceso Haber para la producción de amoníaco ( NH₃ ), que utiliza catalizadores derivados de wüstita. El catalizador industrial se obtiene a partir de polvo de hierro finamente molido, generalmente mediante la reducción de magnetita de alta pureza (Fe₃O₄ ) . El hierro pulverizado se quema (oxida) para producir magnetita o wüstita de un tamaño de partícula definido. Posteriormente, las partículas de magnetita (o wüstita) se reducen parcialmente, eliminando parte del oxígeno en el proceso. Las partículas de catalizador resultantes constan de un núcleo de magnetita, recubierto por una capa de wüstita, que a su vez está rodeada por una capa externa de hierro. El catalizador mantiene la mayor parte de su volumen durante la reducción, lo que da como resultado un material altamente poroso y de gran superficie, lo que mejora su eficacia como catalizador. [ 3 ] [ 4 ]
Uso histórico
Según Vagn Fabritius Buchwald, la wüstita era un componente importante durante la Edad del Hierro para facilitar el proceso de soldadura por forja . En la antigüedad, cuando se trabajaba la forja con una fragua de carbón , el profundo foso donde se colocaba el acero o el hierro proporcionaba un ambiente altamente reductor, prácticamente libre de oxígeno, lo que producía una fina capa de wüstita sobre el metal. A la temperatura de soldadura, el hierro se vuelve altamente reactivo con el oxígeno y, al exponerse al aire, produce chispas y forma gruesas capas de escoria , lo que hace que soldar el hierro o el acero sea casi imposible. Para solucionar este problema, los herreros de la antigüedad arrojaban pequeñas cantidades de arena sobre el metal al rojo vivo. La sílice de la arena reacciona con la wüstita para formar fayalita , que se funde justo por debajo de la temperatura de soldadura. Esto producía un fundente eficaz que protegía el metal del oxígeno y ayudaba a extraer óxidos e impurezas, dejando una superficie pura que se podía soldar fácilmente. Aunque los antiguos no tenían conocimiento de cómo funcionaba esto, la capacidad de soldar hierro contribuyó al paso de la Edad de Bronce a la era moderna. [ 5 ]
Minerales relacionados
La wüstita forma una solución sólida con la periclasa ( Mg₂O ), y el hierro sustituye al magnesio. La periclasa, cuando se hidrata, forma brucita (Mg(OH ) ₂ ) , un producto común de las reacciones metamórficas de la serpentinita .
La oxidación e hidratación de la wüstita forman goetita y limonita .
El zinc, el aluminio y otros metales pueden sustituir al hierro en la wüstita.
La wüstita en los skarns de dolomita puede estar relacionada con la siderita (carbonato de hierro(II)), la wollastonita , la enstatita , la diópsida y la magnesita .
Véase también
Referencias
- ↑ Warr, LN (2021). "Símbolos minerales aprobados por IMA–CNMNC" . Mineralogical Magazine . 85 (3): 291– 320. Bibcode : 2021MinM...85..291W . doi : 10.1180/mgm.2021.43 . S2CID 235729616 .
- ↑ Schenck, Rudolf; Dingmann, Thomas (1927). "Gleichgewichtsuntersuchungen über die Reduktions-, Oxydations- und Kohlungsvorgänge beim Eisen III" [ Estudios estequiométricos sobre los procesos de reducción, oxidación y carbonatación en el hierro III ] . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 166 : 113– 154. doi : 10.1002/zaac.19271660111 .
- ↑ Jozwiak, WK; Kaczmarek, E.; et al. (2007). "Comportamiento de reducción de óxidos de hierro en atmósferas de hidrógeno y monóxido de carbono". Applied Catalysis A: General . 326 : 17– 27. doi : 10.1016/j.apcata.2007.03.021 .
- ↑ Appl, Max (2006). "Amoniaco". Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a02_143.pub2 . ISBN 978-3-527-30673-2.
- ^ Buchwald, Vagn Fabritius (2005). Hierro y acero en la antigüedad . Det Kongelige Danske Videnskabernes Selskab. pag. 65.
- Publicación de datos minerales. Archivo PDF. Consultado el 3/5/2006.
- Euromin (Consultado el 3/5/2006)
- Wüstite en Mindat.org. Consultado el 3/5/2006.
- Datos de Webmineral consultados el 3/5/2006
- minerales cúbicos
- Minerales de hierro(II)
- Minerales del grupo espacial 225
- compuestos no estequiométricos
- minerales de óxido
- Minerales descritos en 1927