Reacción de ZACA

La reacción de carboaluminación asimétrica catalizada por zirconio (o reacción ZACA ) fue desarrollada por el premio Nobel Ei-ichi Negishi . ^{[ 1 ]} Facilita la funcionalización quiral de alquenos utilizando compuestos organoaluminio bajo la influencia de catalizadores quirales de bis-indenilzirconio.(p. ej., que contienen residuos de terpenos quirales , ^{[ 2 ]} como en el dicloruro de (+)- o (−)-bis[(1-neomentil)indenil]zirconio ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]} ). En un primer paso, el alqueno se inserta en un enlace Al-C del reactivo, formando un nuevo compuesto organoaluminio quiral en el que el átomo de aluminio ocupa la posición menos impedida estéricamente. Este intermedio se suele oxidar con oxígeno para formar el alcohol quiral correspondiente (cf. reacción de hidroboración-oxidación ). La reacción también se puede aplicar a dienos, donde el doble enlace menos impedido estéricamente es atacado selectivamente.

Véase también

Referencias

↑ Negishi, Ei-ichi (2010). "Descubrimiento de la reacción ZACA: carboaluminación asimétrica de alquenos catalizada por Zr" . Arkivoc . 2011 (8). Arkat USA: 34-45. doi : 10.3998/ark.5550190.0012.803 . hdl : 2027/spo.5550190.0012.803 .
↑ Denis Y. Kondakov; Ei-ichi Negishi (1995). "Metilaluminación enantioselectiva de alquenos monosustituidos catalizada por zirconio". J. Am. Chem. Soc. 117 (43): 10771– 10772. Bibcode : 1995JAChS.11710771K . doi : 10.1021/ja00148a031 .
↑ Bo Liang (2007). Carboaluminación asimétrica de alquenos catalizada por zirconio (reacción ZACA): su desarrollo y aplicación a la síntesis de desoxipolipropionatos y otros compuestos quirales (extracto de Google Books) (tesis doctoral). Universidad de Purdue. pág. 29. ISBN 978-0-549-50694-2.
↑ Xu, Shiqing; Oda, Akimichi; Kamada, Hirofumi; Negishi, Ei-ichi (2014-06-10). "Síntesis altamente enantioselectiva de 1-alcanoles quirales γ, δ y ε mediante carboaluminación asimétrica de alquenos catalizada por Zr (ZACA)–acoplamiento cruzado catalizado por Cu o Pd" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos . 111 (23). Academia Nacional de Ciencias: 8368–8373 . doi : 10.1073/pnas.1401187111 . JSTOR 23776425. PMC 4060698. PMID 24912191 .

[discovery-1] Negishi, Ei-ichi (2010). "Descubrimiento de la reacción ZACA: carboaluminación asimétrica de alquenos catalizada por Zr" . Arkivoc . 2011 (8). Arkat USA: 34-45. doi : 10.3998/ark.5550190.0012.803 . hdl : 2027/spo.5550190.0012.803 .

[konda-2] Denis Y. Kondakov; Ei-ichi Negishi (1995). "Metilaluminación enantioselectiva de alquenos monosustituidos catalizada por zirconio". J. Am. Chem. Soc. 117 (43): 10771– 10772. Bibcode : 1995JAChS.11710771K . doi : 10.1021/ja00148a031 .

[Liang-3] Bo Liang (2007). Carboaluminación asimétrica de alquenos catalizada por zirconio (reacción ZACA): su desarrollo y aplicación a la síntesis de desoxipolipropionatos y otros compuestos quirales (extracto de Google Books) (tesis doctoral). Universidad de Purdue. pág. 29. ISBN 978-0-549-50694-2.

[4] Xu, Shiqing; Oda, Akimichi; Kamada, Hirofumi; Negishi, Ei-ichi (2014-06-10). "Síntesis altamente enantioselectiva de 1-alcanoles quirales γ, δ y ε mediante carboaluminación asimétrica de alquenos catalizada por Zr (ZACA)–acoplamiento cruzado catalizado por Cu o Pd" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos . 111 (23). Academia Nacional de Ciencias: 8368–8373 . doi : 10.1073/pnas.1401187111 . JSTOR 23776425. PMC 4060698. PMID 24912191 .

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