Cyclohexenone

La ciclohexenona es un compuesto orgánico que constituye un intermediario versátil utilizado en la síntesis de diversos productos químicos, como productos farmacéuticos y fragancias. ^{[ 2 ]} Es un líquido incoloro, pero las muestras comerciales suelen ser amarillas.

Industrialmente, la ciclohexenona se prepara a partir de fenol mediante reducción de Birch . ^{[ 3 ]}

La ciclohexenona es una cetona , o más precisamente una enona . Las reacciones comunes incluyen la adición conjugada nucleofílica con reactivos de organocobre , reacciones de Michael y anulaciones de Robinson . ^{[ 4 ] [ 5 ]}

Existen varias rutas para la producción de ciclohexenona. A escala de laboratorio, se puede producir a partir de resorcinol a través de 1,3-ciclohexanodiona. ^{[ 6 ]}

La ciclohexenona se obtiene mediante la reducción de Birch del anisol , seguida de hidrólisis ácida.

Se puede obtener a partir de ciclohexanona mediante α-bromación seguida de tratamiento con una base. La hidrólisis del 3-clorociclohexeno seguida de la oxidación del ciclohexenol es otra vía posible.

La ciclohexenona se produce industrialmente mediante la oxidación catalítica del ciclohexeno, por ejemplo, con peróxido de hidrógeno y catalizadores de vanadio . Varias patentes describen diversos agentes oxidantes y catalizadores.

La ciclohexenona es un componente básico muy utilizado en la química de síntesis orgánica, ya que ofrece muchas maneras diferentes de extender las estructuras moleculares.

Como enona , la ciclohexenona se adapta fácilmente a la adición de Michael con nucleófilos (como enolatos o éteres de silil enol) o puede emplearse en una reacción de Diels-Alder con dienos ricos en electrones . Además, este compuesto reacciona con compuestos organocúpricos mediante adición 1,4 (adición de Michael) o con reactivos de Grignard mediante adición 1,2, es decir, con ataque del nucleófilo al átomo de carbono carbonílico. La ciclohexenona también se utiliza en síntesis multietapa para la construcción de productos naturales policíclicos. Es proquiral.

Con bases fuertes, las posiciones 4 y 6 (los dos grupos CH ₂ -del grupo carbonilo y el doble enlace CC adyacente) se desprotonan.

La ciclohexenona es un catalizador in vitro para la descarboxilación relativamente suave de alfa-aminoácidos . Investigadores en Japón intentaban usar peróxido de terc-butilo como catalizador para la descarboxilación, empleando ciclohexanol como disolvente . Curiosamente, descubrieron que al usar ciclohexanol de menor pureza (por ejemplo, grado técnico, 98%), la reacción se producía hasta cuatro veces más rápido que cuando usaban ciclohexanol relativamente puro (>99,3%). Observaron que el ciclohexanol contenía ciclohexenona como impureza natural, la cual era tres veces más abundante en la ciclohexenona de grado técnico que en el ciclohexanol más purificado (~0,3% frente a ~0,1%). Investigaciones posteriores demostraron que una concentración del 1% de ciclohexenona en ciclohexanol descarboxila la mayoría de los alfa-aminoácidos, incluidos los no estándar, con un rendimiento del 80-95% en cuestión de horas. Las excepciones son ciertos aminoácidos como la histidina , que según se informó tarda más de 26 horas, y los poliaminoácidos, que no se descarboxilan usando 2-ciclohexenona y en su lugar se debe encontrar otra ruta. ^{[ 7 ] [ 8 ]}

• ciclopropenona
• ciclobutenona ^{[ 9 ]}
• ciclopentenona
• cicloheptenona ^{[ 10 ]}