haluro de alilo

Los haluros de alilo son una clase de compuestos en química orgánica cuyos miembros contienen un átomo de halógeno en posición alílica , es decir, unido a un átomo de carbono que a su vez está unido directamente a un doble enlace. En sentido estricto, son derivados monohalogenados del propeno , a saber , fluoruro de alilo , cloruro de alilo , bromuro de alilo y yoduro de alilo .

La bromación selectiva de alquenos en la posición alílica es posible mediante la bromación de Wohl-Ziegler . ^{[ 1 ]} Un reactivo alternativo es la N-bromo-terc-butilamina . ^{[ 2 ]} La cloración alílica de alquenos puede llevarse a cabo con N-clorosuccinimida y cloruro de fenilselenilo ^{[ 3 ]} o a través de una vía radicalaria con hipoclorito de terc-butilo bajo irradiación ^{[ 4 ]} o, en el caso de alquenos terminales, con cloruro de cerio(III) e hipoclorito de sodio acompañado de un reordenamiento del doble enlace. Los yoduros alílicos pueden prepararse a partir de alcoholes alílicos por reacción con yoduro de sodio / éter de trifluoruro de boro o con yoduro de sodio / cloruro de trimetilsililo . Los fluoruros alílicos pueden prepararse a partir de alcoholes alílicos, siendo el reactivo más comúnmente utilizado con diferencia el trifluoruro de dietilaminosulfuro . Entre las alternativas menos utilizadas se incluye el reactivo de Yarovenko ; N , N -diisopropil-1-fluoro-2-metilpropenamina ; un sistema de reactivos compuesto por pentafluoruro de yodo , fluoruro de hidrógeno y trietilamina ; o tetrafluoruro de azufre . También es posible la sustitución de átomos de cloro o bromo o grupos tosil por flúor, por ejemplo, utilizando fluoruro de tetrabutilamonio o fluoruro de plomo(II) . La fluoración alílica de alquenos puede lograrse con agentes fluorantes electrófilos, por ejemplo, hipofluorito de acetilo , triflato de N-fluoropiridinio , varios otros compuestos de piridinio N -fluorados , así como Accufluor y Selectfluor . Además, los fluoruros de alilo pueden producirse mediante la formación de un doble enlace, por ejemplo, a través de la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons de aldehídos y cetonas α-fluorados. Finalmente, también es posible la reducción del grupo propargilo correspondiente. ^{[ 5 ]}

Un método para la preparación de haluros de alilo primarios es la reacción de una cetona con bromuro de vinilmagnesio en tetrahidrofurano , seguida de la halogenación del alcohol alílico resultante con un haluro de ácido carboxílico ( cloruro de acetilo o bromuro de acetilo ) en diclorometano . ^{[ 6 ]}

Los haluros de alilo pueden convertirse en los compuestos organometálicos correspondientes, los cuales pueden utilizarse para transformar compuestos carbonílicos en alcoholes homoalílicos mediante alilación. Esto permite reacciones como la reacción de Barbier o reacciones que involucran cromo de baja valencia. Además, los haluros de alilo, como el cloruro de alilo , el bromuro de alilo y el yoduro de alilo , pueden convertirse en reactivos de Grignard , los cuales también pueden utilizarse para la síntesis de alcoholes homoalílicos. El uso de una cantidad catalítica de dicloruro de titanio suprime el acoplamiento de Wurtz como reacción secundaria .

Los yoduros alílicos (generados in situ si es necesario) son adecuados para la generación de reactivos de alilación nucleofílica (reacción con zinc , umpolung y posterior reacción de tipo Barbier) o pueden utilizarse directamente como agentes de alilación electrofílica. Pueden convertirse en azidas alílicas con azida de sodio , en nitrilos insaturados con cianuros o en sulfonas . ^{[ 7 ]}

Los bromuros de alilo pueden convertirse en yodalquinos mediante homología con hexametildisilazida de sodio y yodoformo . ^{[ 8 ]} Los fluoruros de alilo pueden participar en muchas reacciones típicas de los alquenos , incluyendo cicloadición , formación de epóxidos , dihidroxilación , ozonólisis , bromación o hidrogenación . ^{[ 5 ]}

Los haluros de alilo se pueden utilizar para la preparación de complejos de metales alílicos, por ejemplo, de hierro , níquel , cobalto , paladio y platino . ^{[ 9 ]}

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