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Articulo de referencia

Síntesis de azlactona y aminoácidos mediante el método de Erlenmeyer-Plöchl.

La síntesis de azlactonas y aminoácidos de Erlenmeyer-Plöchl , que recibe su nombre de Friedrich Gustav Carl Emil Erlenmeyer, quien descubrió parcialmente la reacción, es una se...

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La síntesis de azlactonas y aminoácidos de Erlenmeyer-Plöchl , que recibe su nombre de Friedrich Gustav Carl Emil Erlenmeyer, quien descubrió parcialmente la reacción, es una serie de reacciones químicas que transforman una N - acilglicina en diversos aminoácidos a través de una oxazolona (también conocida como azlactona ). [ 1 ] [ 2 ]

Química de la azlactona: el paso 2 es una variación de Perkin.
Química de la azlactona: el paso 2 es una variación de Perkin.

El ácido hipúrico , derivado de la glicina con benzamida , se cicla en presencia de anhídrido acético , condensándose para dar 2-feniloxazolona . [ 3 ] Este intermedio también posee dos protones ácidos y reacciona con benzaldehído , anhídrido acético y acetato de sodio para formar una azlactona . Este compuesto, al reducirse, da acceso a la fenilalanina . [ 4 ]

Variaciones

En ocasiones, resultan ventajosas las variantes de la síntesis de azlactonas en las que se utilizan análogos de estas. La hidantoína (en la modificación de Bergmann), la tiohidantoína y la rodanina se han empleado como componentes formadores de enolato en la condensación. [ 5 ] [ 6 ] La 2,5-dicetopiperazina también puede utilizarse como componente metileno; sus productos de condensación con aldehídos aromáticos, tras reducción e hidrólisis, dan lugar a los aminoácidos correspondientes. [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]

Alcance

En un estudio se utilizó la síntesis de aminoácidos de Erlenmeyer en el corazón de una síntesis de Lm-tirosina [ 10 ] [ 11 ].

Síntesis de aminoácidos de ErlenMeyer: Tirosina

Véase también

Referencias

  1. ^ Plöchl, J. (1884). "Über einige Derivate der Benzoylimidozimtsäure" [ Sobre algunos derivados del ácido benzoil-imidocinamínico ] . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 17 (2): 1616–1624 . doi : 10.1002/cber.18840170215 . ; véase especialmente las páginas 1623-1624.
  2. ^ Erlenmeyer, F. (1893). "Ueber die Condensation der Hippursäure mit Phtalsäureanhydrid und mit Benzaldehyd" [ Sobre la condensación del ácido hipúrico con anhídrido de ácido ftálico y con benzaldehído ] . Annalen der Chemie . 275 : 1– 8. doi : 10.1002/jlac.18932750102 . ; véase especialmente las páginas 3-8.
  3. ↑ GE VandenBerg, JB Harrison, HE Carter, BJ Magerlein (1973). "2-Fenil-2-oxazolona" . Síntesis orgánicas .{{cite journal}}: CS1 maint: nombres múltiples: lista de autores ( enlace ) ; Collected Volumes , vol. 5, pág. 946  .
  4. ↑ HB Gillespie, HR Snyder (1934). "dl-β-Fenilalanina" . Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 2, pág. 489  .
  5. ↑ Alfred Hassner, Irishi Namboothiri (2011). Síntesis orgánicas basadas en reacciones con nombre: una guía práctica para 750 transformaciones . Elsevier. pág. 139. ISBN  9780080966304.
  6. ↑ Richard OC Norman, James M. Coxon (1993). Principios de síntesis orgánica (3.ª ed.). CRC Press. págs. 219–220 . ISBN   9780748761623.
  7. ↑ HD Dakin. Derivados aldehídicos aromáticos de proteínas, péptidos y aminoácidos. J. Biol. Chem. 1929, 84:675-682
  8. ↑ Alan D. Borthwick. 2,5-Dicetopiperazinas: Síntesis, reacciones, química medicinal y productos naturales bioactivos. DrugMolDesign, 15 Temple Grove, Londres NW11 7UA, Reino Unido. Chem. Rev., 2012, 112 (7), pp. 3641–3716. DOI: 10.1021/cr200398y
  9. ↑ AM Asiri. Nuevos sistemas conjugados derivados de la piperazina-2,5-diona. Molecules 2000, 5, 629-636
  10. ↑ Cara E. Humphrey, Markus Furegati, Kurt Laumen, Luigi La Vecchia, Thomas Leutert, J. Constanze D. Müller-Hartwieg y Markus Vögtle (2007). "Síntesis optimizada de L - m -tirosina adecuada para la ampliación a escala química". Organic Process Research & Development . 11 (6): 1069–1075 . doi : 10.1021/op700093y .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  11. ↑ El éter bencílico del 3-hidroxibenzaldehído 1 reacciona con la N-acetilamida de la glicina 2 , anhídrido acético y acetato de sodio para formar la azlactona (no mostrada), la cual se abre mediante la reacción con acetato de sodio en metanol para dar el deshidroaminoácido3. La hidrogenación produce el éster metílico de N-acil-m-tirosina 4 (el grupo éter bencílico también se escinde). Este compuesto es racémico y la resolución cinética se lleva a cabo mediante una enzima capaz de escindir únicamente el éster metílico del enantiómero S (formando ( S ) -5 soluble en diclorometano ), dejando intacto el ( R ) -4 soluble en agua. El paso final es la escisión de la amida para dar ( S ) -L - m- tirosina 6.