isómero de estiramiento de enlace

En química , la isomería de estiramiento de enlace es un concepto de isomería basado en variaciones de la longitud del enlace . El concepto se propuso en la década de 1970, pero fue refutado en la década de 1990. ^{[ 1 ]}

El fenómeno se invocó por primera vez para explicar la observación de isómeros azules y verdes de mer-MoOCl₂(PMe₂Ph)₃, donde PMe₂Ph es _{dimetilfenilfosfina} . Se _demostró , _{supuestamente} mediante cristalografía de rayos X, que estos isómeros diferían _en la longitud del enlace Mo-O, que variaba en 0,2 Å . Trabajos posteriores demostraron que el supuesto isómero de estiramiento de enlace verde consistía en mer -MoOCl₂ ₍ PMe₂Ph ₎ ₃ _azul contaminado con una pequeña cantidad de mer -MoCl₃ (PMe₂Ph ₎ ₃ _amarillo . La sustitución casi isomorfa de la unidad Mo-O por pequeñas cantidades de la unidad Mo-Cl da como resultado una distancia Mo-O artificialmente larga en la muestra verde. En esencia, el engaño surge porque el _desorden cristalográfico no se modeló adecuadamente. Se descubrieron varios ejemplos de este tipo.

Se confirma la isomería de estiramiento de enlace para complejos sujetos a transiciones de cruce de espín . En algunos complejos octaédricos de configuración d⁶, la despoblación de los orbitales e⁶g ^provoca _{contracciones} significativas de las distancias de enlace metal-ligando. Este fenómeno se manifiesta principalmente en las formas sólidas de los compuestos.

Aunque no se ha establecido ningún ejemplo de isomería de estiramiento de enlace en solución, se han cristalizado dos isómeros para el dímero de dicloruro de rutenio pentametilciclopentadienilo ([Cp*RuCl₂ _] ₂ ₎ . Uno tiene un enlace Ru-Ru (2,93 Å) y el otro tiene una distancia intermetálica larga de 3,75 Å. Se cree que el primer isómero es diamagnético y el segundo es magnético. ^{[ 3 ]}