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Articulo de referencia

hexóxido de dicloro

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El hexóxido de dicloro es el compuesto químico con la fórmula molecular Cl₂O₆ o O₂Cl − O−ClO₃ , que es correcta para su estado gaseoso. Sin embargo, en forma líquida o sólida, este óxido de cloro se ioniza en el compuesto iónico rojo oscuro perclorato de cloril o perclorato de dioxocloronio(V) [ ClO₂ ] ⁺ [ ClO₄ ] ⁻ , que puede considerarse como el anhídrido mixto de los ácidos clórico y perclórico . Este compuesto es un agente perclorante notable. [ 1 ]

Estructura molecular

Inicialmente se informó que existía como el trióxido de cloro monomérico ClO₃ en fase gaseosa, [ 2 ] pero posteriormente se demostró que permanecía como un dímero con puente de oxígeno después de la evaporación y hasta la descomposición térmica en perclorato de cloro , Cl₂O₄ , y oxígeno. [ 3 ] El compuesto ClO₃ fue redescubierto entonces . [ 4 ]

Es un líquido rojo oscuro humeante a temperatura ambiente que cristaliza como un compuesto iónico rojo, perclorato de clorilo, [ ClO 2 ] + [ ClO 4 ] − . El color rojo indica la presencia de iones clorilo . Por lo tanto, el estado de oxidación formal del cloro en este compuesto permanece como una mezcla de cloro(V) y cloro(VII) tanto en fase gaseosa como condensada; sin embargo, al romperse un enlace oxígeno-cloro, parte de la densidad electrónica se desplaza hacia el cloro(VII).

Propiedades

El Cl₂O₆ es diamagnético y un agente oxidante muy fuerte. Aunque es estable a temperatura ambiente, explota violentamente al entrar en contacto con compuestos orgánicos [ 5 ]. Es un agente deshidratante fuerte:

Cl₂O₆ + H₂O → HClO₄ + HClO₃​​​​​

Muchas reacciones que involucran Cl 2 O 6 reflejan su estructura iónica, [ ClO 2 ] + [ ClO 4 ] − , incluyendo las siguientes: [ 6 ]

NO₂F + Cl₂O₆ → [ NO₂ ] + ClO₄⁻ + ClO₂F​​​​​​​​​
NO + Cl₂O₆ → [ NO ] + ClO₄⁻ + ClO₂​​​​
2 V 2 O 5 + 12 Cl 2 O 6 → 4 VO(ClO 4 ) 3 + 12 ClO 2 + 3 O 2
SnCl 4 + 6 Cl 2 O 6 → [ ClO 2 ] 2 [ Sn(ClO 4 ) 6 ] + 4 ClO 2 + 2 Cl 2

Reacciona con oro para producir la sal de clorilo [ ClO 2 ] + [ Au(ClO 4 ) 4 ] − : [ 7 ]

2 Au + 6 Cl 2 O 6 → 2 [ ClO 2 ] + [ Au(ClO 4 ) 4 ] − + Cl 2

Otros complejos de perclorato de metales de transición se preparan utilizando hexóxido de dicloro.

Sin embargo, también puede reaccionar como fuente del radical ClO 3 :

2 AsF 5 + Cl 2 O 6 → 2 ClO 3 AsF 5

Síntesis

4 ClO 2 + 2 O 3 → 2 Cl 2 O 6 + O 2 (bajo luz ultravioleta )

Referencias

  1. ↑ Jean-Louis Pascal; Frédéric Favier (1998). "Complejos de perclorato inorgánico". Revisiones de Química de Coordinación . 178– 180 (1): 865– 902. doi : 10.1016/S0010-8545(98)00102-7 .
  2. ↑ CF Goodeve, FA Todd (1933). "Hexóxido de cloro y trióxido de cloro". Nature . 132 (3335): 514– 515. Bibcode : 1933Natur.132..514G . doi : 10.1038/132514b0 . S2CID 4116929 . 
  3. ↑Lopez, Maria; Juan E. Sicre (1990). "Physicochemical properties of chlorine oxides. 1. Composition, ultraviolet spectrum, and kinetics of the thermolysis of gaseous dichlorine hexoxide". J. Phys. Chem. 94 (9): 3860–3863. doi:10.1021/j100372a094.
  4. ↑Grothe, Hinrich; Willner, Helge (1994). "Chlorine Trioxide: Spectroscopic Properties, Molecular Structure, and Photochemical Behavior". Angew. Chem. Int. Ed. 33 (14): 1482–1484. doi:10.1002/anie.199414821.
  5. ↑Mary Eagleson (1994). Concise encyclopedia chemistry. Walter de Gruyter. p. 215. ISBN 3-11-011451-8.
  6. ↑Harry Julius Emeléus, Alan George Sharpe (1963). Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. Academic Press. p. 65. ISBN 0-12-023605-2.{{cite book}}: ISBN / Date incompatibility (help)
  7. ↑Cunin, Frédérique; Catherine Deudon; Frédéric Favier; Bernard Mula; Jean Louis Pascal (2002). "First Anhydrous Gold Perchlorato Complex: ClO2Au(ClO4)4. Synthesis and Molecular and Crystal Structure Analysis". Inorganic Chemistry. 41 (16): 4173–4178. doi:10.1021/ic020161z. PMID 12160405.