Difeniletilendiamina

_La1,2-difenil-1,2-etilendiamina , DPEN, es un compuesto orgánico con la fórmula H₂NCHPhCHPhNH₂ , donde Ph es fenilo ( _{C₆H₅ ).}_La DPEN existe como tres estereoisómeros: meso y dos enantiómeros S,S- y R,R-. Los diastereómeros _quirales se utilizan en la hidrogenación asimétrica . Ambos diastereómeros son ligandos bidentados. ^[¹^]

Preparación y resolución óptica

La 1,2-difenil-1,2-etilendiamina se puede preparar a partir de bencilo mediante aminación reductiva . ^{[ 2 ]} La DPEN se puede obtener como diastereómeros quirales y meso, dependiendo de la estereoquímica relativa de las dos subunidades CHPhNH _2. El diastereómero quiral, que es de mayor valor, se puede separar en los enantiómeros R,R y S,S utilizando ácido tartárico como agente de resolución . En metanol, el enantiómero R,R tiene una rotación específica de [α] ₂₃ +106±1°.

catálisis asimétrica

El derivado N- tosilado , TsDPEN, es un precursor de ligando para catalizadores de hidrogenación por transferencia asimétrica . Por ejemplo, (cimeno)Ru( S , S -TsDPEN) cataliza la hidrogenación de bencilo en ( R , R )-hidrobenzoína . En esta reacción, el formato sirve como fuente de _H₂ : ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}

PhC(O)C(O)Ph + 2 H ₂ → PhCH(OH)CH(OH)Ph ( isómero R , R )

Esta transformación es un ejemplo de desimetrización ; la molécula simétrica bencilo se convierte en el producto disimétrico.

El DPEN es un ingrediente clave del catalizador de hidratación quiral a base de rutenio de segunda generación de Ryōji Noyori , por el que ganó el Premio Nobel de Química en 2001.

Referencias

↑ Goodgame, DML; Hitchman, MA (1968). "Complejos de estilbenediamina de níquel(II)". Química Inorgánica . 7 (7): 1404– 1407. doi : 10.1021/ic50065a028 .
↑ S. Pikul, EJ Corey (1993). "(1R,2R)-(+)- y (1S,2S)-(−)-1,2-Difenil-1,2-Etilendiamina". Organic Syntheses . 71 : 22. doi : 10.15227/orgsyn.071.0022 .
^ Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata, Ryōji Noyori (2005). "Preparación de (R, R) -hidrobenzoína ópticamente activa a partir de benjuí o bencilo". Síntesis orgánicas . 82 : 10. doi : 10.15227/orgsyn.082.0010 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
↑ Chen, Fei; Ding, Zi-Yuan; He, Yan-Mei; Fan, Qing-Hua (2015). "Síntesis de 1,2,3,4-tetrahidroquinolinas ópticamente activas mediante hidrogenación asimétrica utilizando un catalizador de iridio-diamina" . Org. Synth . 92 : 213–226 . doi : 10.15227/orgsyn.092.0213 .

[1] Goodgame, DML; Hitchman, MA (1968). "Complejos de estilbenediamina de níquel(II)". Química Inorgánica . 7 (7): 1404– 1407. doi : 10.1021/ic50065a028 .

[2] S. Pikul, EJ Corey (1993). "(1R,2R)-(+)- y (1S,2S)-(−)-1,2-Difenil-1,2-Etilendiamina". Organic Syntheses . 71 : 22. doi : 10.15227/orgsyn.071.0022 .

[3] Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata, Ryōji Noyori (2005). "Preparación de (R, R) -hidrobenzoína ópticamente activa a partir de benjuí o bencilo". Síntesis orgánicas . 82 : 10. doi : 10.15227/orgsyn.082.0010 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )

[4] Chen, Fei; Ding, Zi-Yuan; He, Yan-Mei; Fan, Qing-Hua (2015). "Síntesis de 1,2,3,4-tetrahidroquinolinas ópticamente activas mediante hidrogenación asimétrica utilizando un catalizador de iridio-diamina" . Org. Synth . 92 : 213–226 . doi : 10.15227/orgsyn.092.0213 .

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