Reacción de Delépine

La reacción de Delépine es la síntesis orgánica de aminas primarias ( 4 ) mediante la reacción de haluros de bencilo o alquilo ( 1 ) con hexametilentetramina ( 2 ), seguida de hidrólisis ácida de la sal de amonio cuaternario ( 3 ). ^{[ 1 ] [ 2 ]} Recibe su nombre del químico francés Stéphane Marcel Delépine (1871-1965).

Las ventajas de esta reacción son el acceso selectivo a la amina primaria sin reacciones secundarias a partir de reactivos fácilmente accesibles, tiempos de reacción cortos y condiciones de reacción relativamente suaves. Las desventajas incluyen que el disolvente típico, el cloroformo , es tóxico y que la reacción global tiene una economía atómica deficiente , incluyendo la producción de varios equivalentes de formaldehído como subproducto durante la formación de la sal cuaternaria. ^{[ 3 ]}

Un ejemplo es la síntesis de 2-bromoalilamina a partir de 2,3-dibromopropeno. ^{[ 4 ]}

El haluro de bencilo o haluro de alquilo 1 reacciona con hexametilentetramina para formar una sal de amonio cuaternario 3 , alquilando en cada caso solo un átomo de nitrógeno. Al reflujar en una solución concentrada de ácido clorhídrico etanólico , esta sal se convierte en la amina primaria junto con formaldehído (como el acetal con etanol ) y cloruro de amonio .

Dependiendo de las condiciones de hidrólisis y la estructura, el nitrógeno podría perderse del carbono donde se había unido en el primer paso para dar un aldehído bencílico (la reacción de Sommelet ).

• Método de Forster-Decker-Becker : formación de aminas secundarias a través de un intermedio de imina similar. 
• Síntesis de Gabriel : auxiliar de imida en lugar de HMTA