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Articulo de referencia

Difluorofosfato

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El difluorofosfato , difluorodioxofosfato o fosforodifluoridato es un anión con fórmula PO₂F⁻² . Posee una carga negativa simple y se asemeja al perclorato ( ClO⁻⁴ ) y al monofluorosulfonato ( SO₃F⁻ ) en forma y estructura. [ 2 ] Estos iones son isoelectrónicos , junto con el tetrafluoroaluminato, el fosfato , el ortosilicato y el sulfato . [ 2 ] [ 3 ] Forma una serie de compuestos. El ion es tóxico para los mamíferos, ya que bloquea la absorción de yodo en la tiroides. Sin embargo, se degrada en el organismo en el transcurso de varias horas. [ 2 ]

Los compuestos que contienen difluorofosfato pueden tenerlo como un ion mononegativo simple, funcionar como un ligando difluorofosfato unido covalentemente a uno o dos átomos metálicos, o formar un sólido reticulado. [ 4 ] Puede unirse covalentemente a un no metal o a una fracción orgánica para formar un éster o una amida.

Formación

El difluorofosfato de amonio ( [ NH₄ ] PO₂F₂ ) se forma al tratar pentóxido de fósforo con fluoruro de amonio . [ 2 ] Así fue como su descubridor, Willy Lange , creó por primera vez el ion en 1929. [ 3 ] [ 5 ]

Los cloruros de metales alcalinos pueden reaccionar con ácido difluorofosfórico seco para formar sales de metales alcalinos . [ 6 ]

NaCl + HPO 2 F 2 → NaPO 2 F 2 + HCl ( g )

La fluoración de diclorofosfatos puede producir difluorofosfatos. [ 7 ] Otro método es la fluoración de fosfatos o polifosfatos . [ 5 ]

El difluorofosfato de trimetilsililo ( (CH 3 ) 3 Si−O−P(=O)F 2 ) reacciona con cloruros metálicos para dar difluorofosfatos. [ 8 ]

El anhídrido del ácido difluorofosfórico ( HPO₂F₂ ) , óxido de difluoruro de fosforilo ( P₂O₃F₄ ) , reacciona con óxidos como el UO₃ para producir difluorofosfatos. [ 9 ] El óxido de difluoruro de fosforilo también reacciona con fluoruros de metales alcalinos para producir difluorofosfatos. [ 10 ]

Propiedades

El ion difluorofosfato en el difluorofosfato de amonio y el difluorofosfato de potasio tiene estas dimensiones interatómicas: [ 11 ]

El enlace de hidrógeno del ion amonio a los átomos de oxígeno provoca un cambio en el ion difluorofosfato en la sal de amonio . [ 11 ]

Al calentar las sales que no son de metales alcalinos o alcalinotérreos , los difluorofosfatos se descomponen primero liberando POF₃ formando un compuesto monofluorofosfato ( PO₃F₂⁻ ), y luego este a su vez se descompone en un compuesto ortofosfato PO₃⁻₄ . [ 12 ] [ 13 ]

Las sales de difluorofosfato son normalmente solubles y estables en agua . Sin embargo, en condiciones ácidas o alcalinas pueden hidrolizarse a monofluorofosfatos y ácido fluorhídrico . [ 14 ] Las sales de cesio y potasio son las menos solubles . [ 14 ]

La irradiación de difluorofosfato de potasio con rayos gamma puede generar los radicales libres •PO 2 F − , •PO 3 F − y •PO 2 F 2 . [ 15 ] [ 16 ]

compuestos

ácido difluorofosfórico

El ácido difluorofosfórico ( HPO₂F₂ ) es uno de los ácidos fluorofosfóricos . Se produce cuando el fluoruro de fosforilo reacciona con agua:

POF 3 + H 2 O → HPO 2 F 2 + HF

Este, a su vez, se hidroliza aún más para dar ácido monofluorofosfórico (H₂PO₃F ) y una pequeña cantidad de ácido hexafluorofosfórico ( HPF₆ ) . El HPO₂F₂ también se produce cuando el HF reacciona con pentóxido de fósforo . Otro método consiste en obtener ácido difluorofosfórico como subproducto del calentamiento de fluoruro de calcio con pentóxido de fósforo húmedo. Un método para obtener ácido difluorofosfórico puro consiste en calentar fluoruro de fosforilo con ácido monofluorofosfórico y separar el producto por destilación: [ 43 ]

POF 3 + H 2 PO 3 F → 2 HPO 2 F 2

El ácido difluorofosfórico también puede producirse mediante la fluoración de oxicloruros de fósforo. El P₂O₃Cl₄ y el POCl₃ reaccionan con una solución de fluoruro de hidrógeno para producir HPO₂Cl₂ y luego HPO₂F₂ . [ 44 ] Otra forma es tratar el ortofosfato ( PO₃⁻₄ ) con ácido fluorosulfúrico ( HSO₃F ) . [ 45 ]

El ácido difluorofosfórico es un líquido incoloro. Se funde a −96,5 °C (−141,7 °F) y hierve a 115,9 °C (240,6 °F) . Su densidad a 25 °C es de 1,583 g/ cm³ . [ 14 ]      

Óxido de difluoruro de fosforilo

El anhídrido del ácido difluorofosfórico, también conocido como óxido de difluoruro de fosforilo o tetrafluoruro de difosforilo (F₂(O=)P−O−P(=O)F₂ o P₂O₃F₄ ) , es un anhídrido del ácido difluorofosfórico . Cristaliza en el sistema ortorrómbico, con grupo espacial Pcca y Z = 4. [ 46 ] El P₂O₃F₄ se puede obtener por reflujo de ácido difluorofosfórico con pentóxido de fósforo . El P₂O₃F₄ hierve a 71 ° C . [ 47 ]   

Sustitución

Además de la serie isoelectrónica, los iones relacionados mediante la sustitución de flúor u oxígeno por otros elementos incluyen monofluorofosfato , difluorotiofosfato , diclorotiofosfato , diclorofosfato , clorofluorotiofosfato , clorofluorofosfato , dibromofosfato y bromofluorofosfato . [ 48 ]

Aductos

El difluorofosfato puede formar aductos con PF₅ y AsF₅ . En estos , los átomos de oxígeno forman un enlace donador-aceptor entre los átomos de P y As ( o P ) , uniendo los difluoruros a los pentafluoruros . Ejemplos de sales incluyen KPO₂F₂ · 2AsF₅ , KPO₂F₂ · AsF₅ , KPO₂F₂ · 2PF₅ y KPO₂F₂ · PF₅ . [ 49 ]

Las aminas pueden reaccionar con fluoruro de fosforilo para formar sustancias con la fórmula RR′N−P(=O)F₂ . Entre las aminas que han demostrado esta capacidad se incluyen la etilamina , la isopropilamina , la n -butilamina , la t -butilamina , la dimetilamina y la dietilamina . Las monoaminas pueden reaccionar posteriormente para producir un fluoruro alquiliminofosfórico ( R−N=P(=O)F ). [ 50 ]

Referencias

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