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Articulo de referencia

Diimina

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Las diiminas son compuestos orgánicos que contienen dos grupos imina (RCH=NR'). Los derivados comunes son las 1,2-diiminas y las 1,3-diiminas. Estos compuestos se utilizan como ligandos , pero también son precursores de otros compuestos orgánicos. [ 1 ]

Preparación

Las diiminas se preparan mediante reacciones de condensación en las que un dialdehído o dicetona se trata con una amina y se elimina agua. [ 2 ] Muchas se derivan de la condensación de 1,2-dicetonas y dialdehídos con aminas, a menudo anilinas . [ 3 ] El dialdehído glioxal es un precursor especialmente común. Se utilizan métodos similares para preparar bases de Schiff y oximas .

1,2-Diiminas

Muestra de alfa-diimina derivada de 2,6-diisopropilanilina y glioxal.
Un ligando 1,2-diimina sustituido y un complejo metálico idealizado.

Las 1,2-diiminas también se denominan α-diiminas y 1,4- diazabutadienos . Un ejemplo es el glioxal-bis(mesitilimina) , un sólido amarillo que se sintetiza por condensación de 2,4,6-trimetilanilina y glioxal . [ 4 ] [ 2 ] La 2,2'-bipiridina es una 1,2-diimina.

Las 1,2-dicetiminas son “ ligandos no inocentes ”, similares a los ditiolenos . [ 5 ]

Síntesis de [tBuN-CH=CH-tBuN]Si. [ 6 ] [ 7 ]
Síntesis de complejos de diiminopiridina.
Síntesis de complejos de diiminopiridina.

1,3-Diiminas

Por ejemplo, la acetilacetona (2,4-pentanodiona) y una alquilamina o arilamina primaria reaccionan, generalmente en etanol acidificado, para formar una dicetimina. Las 1,3-dicetiminas se denominan a menudo H NacNac , una modificación de la abreviatura Hacac para el ácido conjugado de la acetilacetona . Estas especies forman ligandos aniónicos bidentados.

Usos

Los ligandos α-diimina sustituidos son útiles en la preparación de catalizadores post-metalocenos , que se utilizan para la polimerización de alquenos. [ 8 ] [ 9 ]

Las 1,2-diiminas son precursoras de ligandos NHC por condensación con formaldehído. [ 4 ]

La reducción de 1,2-diiminas produce diaminas. [ 1 ]

N , N' -di(propan-2-il)etano-1,2-diimina

La N , N' -di(propan-2-il)etano-1,2-diimina es un agente antidisturbios que se sintetiza mediante la condensación de glioxal con isopropilamina . La inhalación de 5 mg puede provocar irritación y congestión. [ 10 ]

Referencias

  1. 1 2 Hans, Morgan; Delaude, Lionel (2010). "Síntesis asistida por microondas de cloruro de 1,3-dimesitilimidazolinio" (PDF) . Organic Syntheses . 87 : 77. doi : 10.15227/orgsyn.087.0077 .
  2. 1 2 Rodeschini, Vincent; Simpkins, Nigel S.; Zhang, Fengzhi (2007). "Desimetrización de una imida con anillo fusionado mediante base de amida de litio quiral: formación de éster metílico del ácido (3aS,7aS)-2- [ 2-(3,4-dimetoxifenil)-etil ] -1,3-dioxo-octahidro-isoindol-3a-carboxílico". Organic Syntheses . 84 : 306. doi : 10.15227/orgsyn.084.0306 .
  3. ↑ Wang, F.; Chen, C. (2019). "Una leyenda continua: los catalizadores de níquel y paladio α-diimina tipo Brookhart" (PDF) . Polymer Chemistry . 10 (19): 2354– 2369. doi : 10.1039/C9PY00226J .
  4. 1 2 Ison, Elon A.; Ison, Ana (2012). "Síntesis de complejos de carbeno N-heterocíclico de cobre bien definidos y su uso como catalizadores para una "reacción de clic": un experimento de múltiples pasos que enfatiza el papel de la catálisis en la química verde". J. Chem. Educ . 89 (12): 1575– 1577. Bibcode : 2012JChEd..89.1575I . doi : 10.1021/ed300243s .
  5. ↑ Mashima, Kazushi (2020). "Complejos de α-diimina redox-activos de metales de transición temprana: del enlace a la catálisis". Boletín de la Sociedad Química de Japón . 93 (6): 799– 820. doi : 10.1246/bcsj.20200056 .
  6. ↑ Haaf, Michael; Schmedake, Thomas A.; West, Robert (2000-10-01). "Sililenos estables". Accounts of Chemical Research . 33 (10): 704– 714. doi : 10.1021/ar950192g . ISSN 0001-4842 . PMID 11041835 .  
  7. ↑ Asay, Matthew; Jones, Cameron; Driess, Matthias (2011-02-09). "Análogos de carbenos N-heterocíclicos con elementos de los grupos 13 y 14 de baja valencia: síntesis, estructuras y reactividades de una nueva generación de ligandos multitalentosos†". Chemical Reviews . 111 (2): 354– 396. doi : 10.1021/cr100216y . ISSN 0009-2665 . PMID 21133370 .  
  8. ↑ Ittel, SD; Johnson, LK; Brookhart, M. (2000). "Catalizadores de metales tardíos para la homopolimerización y copolimerización de etileno". Chemical Reviews . 100 (4): 1169– 1203. doi : 10.1021/cr9804644 . PMID 11749263 . 
  9. ↑ Guo, Lihua; Dai, Shengyu; Sui, Xuelin; Chen, Changle (2016). "Polimerización y copolimerización de olefinas con cadena de desplazamiento catalizada por paladio y níquel" . ACS Catalysis . 6 : 428–441 . doi : 10.1021/acscatal.5b02426 .
  10. ↑ Ellison, D. Hank (24 de agosto de 2007). Manual de agentes de guerra química y biológica, segunda edición . Boca Raton, Florida: CRC Press. pág. 63. ISBN  978-0-8493-1434-6.