Diisopropilamina

La diisopropilamina es una amina secundaria con la fórmula química (Me₂CH ₎ ₂NH ₍ Me = metilo ). Es un líquido incoloro con olor a amoníaco. Su derivado de litio, la diisopropilamida de litio ( LDA) , es un reactivo ampliamente utilizado.

Reacciones y uso

La diisopropilamina es un nucleófilo amínico común en la síntesis orgánica . ^{[ 4 ]} Debido a su gran tamaño, es un nucleófilo más selectivo que otras aminas similares, como la dimetilamina . ^{[ 5 ]}

Reacciona con reactivos de organolitio para dar diisopropilamida de litio (LDA). La LDA es una base fuerte , no nucleofílica . ^{[ 6 ]}

Las principales aplicaciones comerciales de la diisopropilamina son como precursor del herbicida dialato y trialato, así como de ciertas sulfenamidas utilizadas en la vulcanización del caucho. ^{[ 7 ]}

También se utiliza para preparar N , N -diisopropiletilamina (base de Hünig) mediante alquilación con sulfato de dietilo . ^{[ 8 ]}

La sal de bromuro de diisopropilamina, el bromuro de diisopropilamonio, es un material ferroeléctrico orgánico a temperatura ambiente . ^[⁹^]

Preparación

La diisopropilamina, que está disponible comercialmente, puede prepararse mediante la aminación reductiva de acetona con amoníaco utilizando un óxido de cobre modificado , generalmente cromito de cobre , como catalizador : ^{[ 10 ]}^{[ 11 ]}

NH ₃ + 2 (CH ₃ ) ₂ CO + 2 H ₂ → C ₆ H ₁₅ N + 2 H ₂ O

La diisopropilamina se puede secar por destilación a partir de hidróxido de potasio ( KOH ) o secándola sobre alambre de sodio . ^[¹²^]^:¹⁸⁶

Toxicidad

La diisopropilamina provoca quemaduras por todas las vías de exposición. La inhalación de altas concentraciones de su vapor puede causar síntomas como dolor de cabeza, mareos, cansancio, náuseas y vómitos.

Referencias

1 2 3 4 5 Guía de bolsillo del NIOSH sobre riesgos químicos. "#0217" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
1 2 CID 7912 de PubChem
1 2 "Diisopropilamina" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional .
↑ John E. McMurry, Jack Melton (1977). "Conversión de nitro a carbonilo por ozonólisis de nitronatos: 2,5-heptanodiona". Organic Syntheses . 56 : 36. doi : 10.15227/orgsyn.056.0036 .
↑ Denmark, Scott; Ryabchuk, Pavel; Min Chi, Hyung; Matviitsuk, Anastassia (2019). "Preparación de un catalizador de diisopropilselenofosforamida y su uso en la sulfenoeterificación enantioselectiva" . Organic Syntheses . 96 : 400–417 . doi : 10.15227/orgsyn.096.0400 . PMC 8439352. PMID 34526731 .
↑ George M. Rubottom, John M. Gruber, Henrik D. Juve, Jr, Dan A. Charleson (1986). "α-Hidroxicetonas a partir de la oxidación de éteres de enolsililo con ácido m-cloroperbenzoico: 6-Hidroxi-3,5,5-trimetil-2-ciclohexen-1-ona". Organic Syntheses . 64 : 118. doi : 10.15227/orgsyn.064.0118 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
↑ Eller, Karsten; Henkes, Erhard; Rossbacher, Roland; Höke, Hartmut (15 de junio de 2000). Aminas Alifáticas . Wiley-VCH . doi : 10.1002/14356007.a02_001 . ISBN 978-3527303854. OL 9052422M . {{cite encyclopedia}}: |journal=ignorado ( ayuda )
↑ Hünig, Sigfrido; Kiessel, Max (1 de abril de 1958). "Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs- und Dehidrohalogenierungsreaktionen" [ Aceptores de protones específicos como bases auxiliares en reacciones de alquilación y deshidrohalogenación ] . Chemische Berichte (en alemán). 91 (2). Wiley-VCH : 380– 392. doi : 10.1002/cber.19580910223 . ISSN 0009-2940 . OCLC 889715844 .
↑ Fu, Da-Wei; Cai, Hong-Ling; Liu, Yuanming; Ye, Qiong; Zhang, Wen; et al. (25 de enero de 2013). "El bromuro de diisopropilamonio es un cristal ferroeléctrico molecular de alta temperatura". Science . 339 (6118): 425– 428. Bibcode : 2013Sci...339..425F . doi : 10.1126/science.1229675 . eISSN 1095-9203 . ISSN 0036-8075 . LCCN 17024346 . OCLC 1644869 . PMID 23349285 . S2CID 12389978 .
↑ Löffler, Karl (1 de abril de 1910). "Über eine neue Bildungsweise primärer und sekundärer Amine aus Ketonen" [ Acerca de una nueva forma de formar aminas primarias y secundarias a partir de cetonas ] . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (en alemán). 43 (2): 2031–2035 . doi : 10.1002/cber.191004302145 . ISSN 0365-9496 . OCLC 219854722 .
↑ US 2686811 , Willard Bull, "Proceso de un solo paso para la preparación de diisopropilamina"
↑ Armarego, WLF; Perrin, DD (16 de octubre de 1996). Purificación de productos químicos de laboratorio (4.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0750628396. LCCN 97109714 . OCLC 762966259 . OL 722457M .

[PGCH-1] 1 2 3 4 5 Guía de bolsillo del NIOSH sobre riesgos químicos. "#0217" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).

[pubchem-2] 1 2 CID 7912 de PubChem

[IDLH-3] 1 2 "Diisopropilamina" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional .

[4] John E. McMurry, Jack Melton (1977). "Conversión de nitro a carbonilo por ozonólisis de nitronatos: 2,5-heptanodiona". Organic Syntheses . 56 : 36. doi : 10.15227/orgsyn.056.0036 .

[5] Denmark, Scott; Ryabchuk, Pavel; Min Chi, Hyung; Matviitsuk, Anastassia (2019). "Preparación de un catalizador de diisopropilselenofosforamida y su uso en la sulfenoeterificación enantioselectiva" . Organic Syntheses . 96 : 400–417 . doi : 10.15227/orgsyn.096.0400 . PMC 8439352. PMID 34526731 .

[6] George M. Rubottom, John M. Gruber, Henrik D. Juve, Jr, Dan A. Charleson (1986). "α-Hidroxicetonas a partir de la oxidación de éteres de enolsililo con ácido m-cloroperbenzoico: 6-Hidroxi-3,5,5-trimetil-2-ciclohexen-1-ona". Organic Syntheses . 64 : 118. doi : 10.15227/orgsyn.064.0118 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )

[7] Eller, Karsten; Henkes, Erhard; Rossbacher, Roland; Höke, Hartmut (15 de junio de 2000). Aminas Alifáticas . Wiley-VCH . doi : 10.1002/14356007.a02_001 . ISBN 978-3527303854. OL 9052422M . {{cite encyclopedia}}: |journal=ignorado ( ayuda )

[Hünig1958-8] Hünig, Sigfrido; Kiessel, Max (1 de abril de 1958). "Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs- und Dehidrohalogenierungsreaktionen" [ Aceptores de protones específicos como bases auxiliares en reacciones de alquilación y deshidrohalogenación ] . Chemische Berichte (en alemán). 91 (2). Wiley-VCH : 380– 392. doi : 10.1002/cber.19580910223 . ISSN 0009-2940 . OCLC 889715844 .

[2013_Science-9] Fu, Da-Wei; Cai, Hong-Ling; Liu, Yuanming; Ye, Qiong; Zhang, Wen; et al. (25 de enero de 2013). "El bromuro de diisopropilamonio es un cristal ferroeléctrico molecular de alta temperatura". Science . 339 (6118): 425– 428. Bibcode : 2013Sci...339..425F . doi : 10.1126/science.1229675 . eISSN 1095-9203 . ISSN 0036-8075 . LCCN 17024346 . OCLC 1644869 . PMID 23349285 . S2CID 12389978 .

[10] Löffler, Karl (1 de abril de 1910). "Über eine neue Bildungsweise primärer und sekundärer Amine aus Ketonen" [ Acerca de una nueva forma de formar aminas primarias y secundarias a partir de cetonas ] . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (en alemán). 43 (2): 2031–2035 . doi : 10.1002/cber.191004302145 . ISSN 0365-9496 . OCLC 219854722 .

[11] US 2686811 , Willard Bull, "Proceso de un solo paso para la preparación de diisopropilamina"

[12] Armarego, WLF; Perrin, DD (16 de octubre de 1996). Purificación de productos químicos de laboratorio (4.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0750628396. LCCN 97109714 . OCLC 762966259 . OL 722457M .

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

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[ 10 ]

[ 11 ]

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