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Ionización electrónica

Ionización electrónica La ionización electrónica ( EI , anteriormente conocida como ionización por impacto electrónico [ 1 ] e ionización por bombardeo electrónico [ 2 ] ) es un...

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Ionización electrónica

La ionización electrónica ( EI , anteriormente conocida como ionización por impacto electrónico [ 1 ] e ionización por bombardeo electrónico [ 2 ] ) es un método de ionización en el que electrones energéticos interactúan con átomos o moléculas en fase sólida o gaseosa para producir iones . [ 3 ] La EI fue una de las primeras técnicas de ionización desarrolladas para la espectrometría de masas . [ 4 ] Sin embargo, este método sigue siendo una técnica de ionización popular. Se considera un método de ionización duro (de alta fragmentación), ya que utiliza electrones de alta energía para producir iones. Esto produce una fragmentación extensa, que puede ser útil para la determinación de la estructura de compuestos desconocidos. La EI es más útil para compuestos orgánicos con un peso molecular inferior a 600 uma. Además, con esta técnica, combinada con diversos métodos de separación, se pueden detectar otros compuestos volátiles y térmicamente estables en estado sólido, líquido y gaseoso. [ 5 ]

Historia

Arthur J. Dempster

La ionización electrónica fue descrita por primera vez en 1918 por el físico canadiense-estadounidense Arthur J. Dempster en el artículo «Un nuevo método de análisis de rayos positivos ». Fue el primer espectrómetro de masas moderno y utilizaba rayos positivos para determinar la relación masa-carga de varios constituyentes. [ 6 ] En este método, la fuente de iones utilizaba un haz de electrones dirigido a una superficie sólida. El ánodo tenía forma cilíndrica y se fabricaba con el metal que se iba a estudiar. Posteriormente, se calentaba mediante una bobina concéntrica y luego se bombardeaba con electrones. Mediante este método, se pudieron determinar los dos isótopos de litio y los tres isótopos de magnesio , con sus pesos atómicos y proporciones relativas. [ 7 ] Desde entonces, esta técnica se ha utilizado con modificaciones y desarrollos adicionales. El uso de un haz monoenergético de electrones enfocado para la ionización de átomos y moléculas en fase gaseosa fue desarrollado por Bleakney en 1929. [ 8 ] [ 9 ]

Principio de funcionamiento

Ionización electrónica del metanol - Curvas de potencial de Born-Oppenheimer

En este proceso, un electrón de la molécula del analito (M) es expulsado durante el proceso de colisión para convertir la molécula en un ion positivo con un número impar de electrones. La siguiente reacción en fase gaseosa describe el proceso de ionización electrónica [ 10 ].

METRO+mi−⟶METRO+∙+2mi−{\displaystyle {\ce {M{}+e^{-}->M^{+\bullet }{}+2e^{-}}}}

donde M es la molécula del analito que se ioniza, e − es el electrón y M +• es el ion molecular resultante .

En una fuente de iones EI , los electrones se producen mediante emisión termoiónica calentando un filamento de alambre por el que circula corriente eléctrica . La energía cinética de los electrones incidentes debe ser superior a la energía de ionización de la molécula de la muestra. Los electrones se aceleran a 70 eV en la región comprendida entre el filamento y la entrada al bloque de la fuente de iones. La muestra en estudio, que contiene moléculas neutras, se introduce en la fuente de iones perpendicularmente al haz de electrones. El paso cercano de electrones de alta energía a baja presión (aprox. 10⁻⁵ a 10⁻⁶ torr ) provoca grandes fluctuaciones en el campo eléctrico alrededor de las moléculas neutras e induce ionización y fragmentación. [ 11 ] La fragmentación en la ionización electrónica puede describirse mediante curvas de potencial de Born-Oppenheimer, como se muestra en el diagrama. La flecha roja indica la energía de impacto del electrón, suficiente para extraer un electrón del analito y formar un ion molecular a partir de resultados no disociativos. Debido a la mayor energía que aportan los electrones de 70 eV, distintos de los del ion molecular, se observan varias reacciones de disociación de enlaces como resultados disociativos, indicados por la flecha azul en el diagrama. Estos iones se conocen como iones producto de segunda generación. Los cationes radicales resultantes se dirigen al analizador de masas mediante un electrodo repulsor. El proceso de ionización suele ir seguido de reacciones de escisión predecibles que generan iones fragmento que, tras su detección y procesamiento de señal, proporcionan información estructural sobre el analito.

La eficiencia de la EI

El aumento del proceso de ionización electrónica se logra incrementando la eficiencia de ionización . Para alcanzar una mayor eficiencia de ionización, se requiere una corriente de filamento, una corriente de emisión y una corriente de ionización optimizadas. La corriente suministrada al filamento para calentarlo hasta la incandescencia se denomina corriente de filamento. La corriente de emisión es la corriente medida entre el filamento y la rendija de entrada de electrones. La corriente de ionización es la tasa de llegada de electrones a la trampa. Es una medida directa del número de electrones disponibles para la ionización en la cámara.

La corriente iónica de la muestra (I + ) es la medida de la tasa de ionización. Esta puede mejorarse mediante la manipulación de la eficiencia de extracción de iones (β), la sección transversal de ionización total (Qi ) , la longitud efectiva del camino de ionización (L), la concentración de las moléculas de la muestra ([N]) y la corriente de ionización (Ie ) . La ecuación se puede expresar de la siguiente manera:

I+=βQiL[norte]Imi{\displaystyle I^{+}=\beta Q_{i}L[{\ce {N}}]I_{e}}

La eficiencia de extracción de iones (β) se puede optimizar aumentando el voltaje tanto del repulsor como del acelerador. Dado que la sección transversal de ionización depende de la naturaleza química de la muestra y de la energía de los electrones ionizantes, se utiliza un valor estándar de 70 eV. A bajas energías (alrededor de 20 eV), las interacciones entre los electrones y las moléculas del analito no transfieren suficiente energía para causar la ionización. Alrededor de 70 eV, la longitud de onda de De Broglie de los electrones coincide con la longitud de los enlaces típicos en las moléculas orgánicas (aproximadamente 0,14 nm ) y la transferencia de energía a las moléculas del analito orgánico se maximiza, lo que conduce a la ionización y fragmentación más fuertes posibles. En estas condiciones, aproximadamente 1 de cada 1000 moléculas de analito en la fuente se ioniza. A energías más altas, la longitud de onda de De Broglie de los electrones se vuelve menor que las longitudes de enlace en los analitos típicos; las moléculas entonces se vuelven "transparentes" a los electrones y la eficiencia de ionización disminuye. La longitud efectiva del camino ionizante (L) puede incrementarse mediante el uso de un campo magnético débil. Sin embargo, la forma más práctica de aumentar la corriente de la muestra es operar la fuente de iones a una corriente ionizante más alta (I e ). [ 5 ]

Instrumentación

Esquema de la instrumentación de ionización electrónica

A la derecha se muestra un diagrama esquemático de la instrumentación que se puede utilizar para la ionización electrónica. El bloque de la fuente de iones está hecho de metal. Como fuente de electrones, el cátodo , que puede ser un filamento delgado de tungsteno o renio , se inserta a través de una ranura en el bloque de la fuente. Luego se calienta hasta alcanzar una temperatura incandescente para emitir electrones. Se aplica un potencial de 70 V entre el cátodo y el bloque de la fuente para acelerarlos a una energía cinética de 70 eV y producir iones positivos. El potencial del ánodo (trampa de electrones) es ligeramente positivo y se coloca en el exterior de la cámara de ionización, directamente opuesto al cátodo. Los electrones no utilizados son recogidos por esta trampa de electrones. La muestra se introduce a través del orificio de muestra. Para aumentar el proceso de ionización, se aplica un campo magnético débil paralelo a la dirección de desplazamiento de los electrones. Debido a esto, los electrones se desplazan en una trayectoria helicoidal estrecha, lo que aumenta su longitud de recorrido. Los iones positivos generados son acelerados por el electrodo repulsor hacia la región de aceleración a través de la ranura en el bloque de la fuente. Al aplicar un potencial a la fuente de iones y mantener la ranura de salida a potencial de tierra, los iones ingresan al analizador de masas con una energía cinética fija. Para evitar la condensación de la muestra, el bloque de la fuente se calienta a aproximadamente 300  °C. [ 5 ]

Aplicaciones

Desde principios del siglo XX, la ionización electrónica ha sido una de las técnicas de ionización más populares debido a su amplia gama de aplicaciones. Estas aplicaciones se pueden clasificar, a grandes rasgos, según el método de inserción de la muestra. Para muestras gaseosas y líquidas altamente volátiles se utiliza un colector de vacío; para sólidos y líquidos menos volátiles, una sonda de inserción directa; y para mezclas complejas, cromatografía de gases o cromatografía líquida.

colector de vacío

En este método, la muestra se introduce primero en un depósito de muestras calentado en el colector de vacío. A continuación, se introduce en la cámara de ionización a través de un pequeño orificio. Este método resulta útil con muestras altamente volátiles que podrían no ser compatibles con otros métodos de introducción de muestras. [ 12 ]

Espectrometría de masas por inserción directa (EI-MS)

En este método, la sonda se fabrica a partir de un canal metálico largo que termina en un pozo para alojar un capilar de muestra. La sonda se inserta en el bloque de la fuente a través de un cierre de vacío. La muestra se introduce en el pozo mediante un capilar de vidrio. A continuación, la sonda se calienta rápidamente a la temperatura deseada para vaporizar la muestra. Con esta sonda, la muestra puede colocarse muy cerca de la región de ionización. [ 5 ]

Análisis de materiales arqueológicos

La espectrometría de masas con ionización electrónica de inserción directa (EI-MS de inserción directa) se ha utilizado para la identificación de adhesivos arqueológicos como alquitranes, resinas y ceras hallados durante excavaciones en yacimientos arqueológicos. Estas muestras se suelen analizar mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (GC-MS), con extracción, purificación y derivatización de las mismas. Debido a que estas muestras se depositaron en periodos prehistóricos , a menudo se conservan en pequeñas cantidades. Mediante el uso de muestras arqueológicas analizadas con EI-MS de inserción directa, se han analizado directamente restos orgánicos antiguos como resinas de pino y pistacho , alquitrán de corteza de abedul, cera de abejas y aceites vegetales de épocas tan alejadas como la Edad del Bronce y la Edad del Hierro . La ventaja de esta técnica es que requiere una menor cantidad de muestra y minimiza la preparación de la misma. [ 13 ]

Se utilizaron y compararon tanto la espectrometría de masas de inserción directa (IS-MS) como la cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (GC-MS) en un estudio de caracterización del material orgánico presente como recubrimiento en ánforas romanas y egipcias , que pueden tomarse como ejemplo de materiales resinosos arqueológicos. Este estudio revela que el procedimiento de inserción directa parece ser una herramienta rápida, sencilla y única, adecuada para el análisis de materiales arqueológicos orgánicos, que puede revelar información sobre los principales componentes de la muestra. Este método proporciona información sobre el grado de oxidación y la clase de materiales presentes. Como desventaja, los componentes menos abundantes de la muestra podrían no ser identificados. [ 14 ]

Caracterización de cúmulos de carbono sintéticos

Otra aplicación de la espectrometría de masas por ionización electrónica (EI-MS) de inserción directa es la caracterización de nuevos cúmulos de carbono sintéticos aislados en fase sólida. Estos materiales cristalinos consisten en C60 y C70 en una proporción de 37 : 1 . En una investigación se ha demostrado que la molécula sintética de C60 es notablemente estable y que conserva su carácter aromático . [ 15 ]

Cromatografía de gases-espectrometría de masas

La cromatografía de gases (GC) es el método más utilizado en la espectrometría de masas por ionización electrónica (EI-MS) para la inserción de muestras. La GC puede emplearse para la separación de mezclas de gases termoestables y volátiles que se ajustan perfectamente a las condiciones de ionización electrónica.

Análisis de materiales arqueológicos

La cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas por ionización electrónica (GC-EI-MS) se ha utilizado para el estudio y la caracterización de la materia orgánica presente en los recubrimientos de ánforas romanas y egipcias . A partir de este análisis, los científicos descubrieron que el material utilizado para impermeabilizar las ánforas era un tipo particular de resina que no era originaria del yacimiento arqueológico, sino que se importaba de otra región. Una desventaja de este método fue el largo tiempo de análisis y la necesidad de un pretratamiento químico húmedo. [ 14 ]

Análisis ambiental

La GC-EI-MS se ha utilizado con éxito para la determinación de residuos de plaguicidas en alimentos frescos mediante un análisis de inyección única. En este análisis se identificaron 81 residuos de plaguicidas de diversas clases en vegetales. Para este estudio, los plaguicidas se extrajeron con diclorometano y se analizaron posteriormente mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas en tándem (GC-MS-MS). El método de ionización óptimo para esta inyección única del extracto puede identificarse como EI o ionización química (CI). Este método es rápido, sencillo y rentable, ya que permite determinar un elevado número de plaguicidas mediante GC con una sola inyección, reduciendo considerablemente el tiempo total del análisis. [ 16 ]

Análisis de fluidos biológicos

La cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas con ionización electrónica ( GC-EI-MS) puede utilizarse para el análisis de fluidos biológicos en diversas aplicaciones. Un ejemplo es la determinación de trece moléculas de insecticidas piretroides sintéticos y sus estereoisómeros en sangre total. Esta investigación empleó un nuevo método rápido y sensible de cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas con ionización electrónica, en modo de monitorización selectiva de iones (SIM), con una única inyección de la muestra. Todos los residuos de piretroides se separaron mediante GC-MS en modo de ionización electrónica y se cuantificaron en modo de monitorización selectiva de iones. La detección de residuos específicos en sangre es una tarea difícil debido a su baja concentración, ya que la mayoría de los compuestos químicos se excretan una vez que ingresan al organismo. Sin embargo, este método detectó residuos de diferentes piretroides hasta un nivel de 0,05–2 ng/ml. La detección de este insecticida en sangre es crucial, dado que una cantidad mínima en el organismo es suficiente para ser perjudicial para la salud humana, especialmente en niños. Este método es una técnica muy sencilla y rápida, por lo que puede utilizarse sin interferencias de la matriz. El modo de monitorización selectiva de iones proporciona una sensibilidad de detección de hasta 0,05 ng/ml. [ 17 ] Otra aplicación se encuentra en los estudios de recambio proteico mediante GC-EI-MS. Este método mide niveles muy bajos de d-fenilalanina, lo que puede indicar el enriquecimiento de aminoácidos incorporados a las proteínas tisulares durante los estudios de síntesis de proteínas humanas. Este método es muy eficiente, ya que tanto la d-fenilalanina libre como la unida a proteínas pueden medirse con el mismo espectrómetro de masas y solo se necesita una pequeña cantidad de proteína (aproximadamente 1 mg). [ 18 ]   

aplicaciones forenses

La GC-EI-MS también se utiliza en ciencias forenses . Un ejemplo es el análisis de cinco anestésicos locales en sangre utilizando microextracción en fase sólida en espacio de cabeza (HS-SPME) y cromatografía de gases-espectrometría de masas-ionización por impacto electrónico con monitorización de iones seleccionados (GC-MS-EI-SIM). La anestesia local es ampliamente utilizada, pero a veces estos fármacos pueden causar accidentes médicos. En tales casos, se requiere un método preciso, simple y rápido para el análisis de anestésicos locales. La GC-EI-MS se utilizó en un caso con un tiempo de análisis de 65 minutos y un tamaño de muestra de aproximadamente 0,2 g, una cantidad relativamente pequeña. [ 19 ] Otra aplicación en la práctica forense es la determinación de drogas de violación (DRD) en orina. Estas drogas se utilizan para incapacitar a las víctimas y luego violarlas o robarles. Los análisis de estas drogas son difíciles debido a las bajas concentraciones en los fluidos corporales y, a menudo, al largo retraso entre el evento y el examen clínico. Sin embargo, el uso de GC-EI-MS permite un método simple, sensible y robusto para la identificación, detección y cuantificación de 128 compuestos de DRD en orina. [ 20 ]

Cromatografía líquida EI-MS

Dos enfoques recientes para acoplar la cromatografía líquida capilar a la espectrometría de masas con ionización electrónica (LC-EI-MS) pueden incorporarse para el análisis de diversas muestras. Estos son la interfaz LC/MS basada en EI capilar y la interfaz EI directa. En la EI capilar, el nebulizador se ha optimizado para lograr linealidad y sensibilidad. La interfaz EI directa es una interfaz miniaturizada para nano- y micro- HPLC en la que el proceso de interconexión se lleva a cabo en una fuente de iones modificada adecuadamente. Se puede obtener mayor sensibilidad , linealidad y reproducibilidad porque la elución de la columna se transfiere completamente a la fuente de iones. Mediante estas dos interfaces, la ionización electrónica puede incorporarse con éxito para el análisis de moléculas pequeñas y medianas con diversas polaridades. Las aplicaciones más comunes de estas interfaces en LC-MS son aplicaciones ambientales, como separaciones por gradiente de los pesticidas carbaryl , propanil y clorprofam utilizando una fase inversa , y aplicaciones farmacéuticas , como la separación de cuatro fármacos antiinflamatorios : difenilhidramina, amitriptilina , naproxeno e ibuprofeno . [ 21 ]

Otro método para clasificar las aplicaciones de la ionización electrónica se basa en la técnica de separación empleada en la espectrometría de masas. Según esta clasificación, la mayoría de las aplicaciones se encuentran en la espectrometría de masas de tiempo de vuelo (TOF) o TOF ortogonal (OA-TOF MS), la resonancia ciclotrónica de iones por transformada de Fourier (FT-ICR MS) y la espectrometría de masas de cuadrupolo o trampa de iones .

Utilizar con espectrometría de masas de tiempo de vuelo.

La espectrometría de masas de tiempo de vuelo con ionización electrónica (EI-TOF MS) es muy adecuada para estudios analíticos y de física química básica. La EI-TOF MS se utiliza para determinar los potenciales de ionización de moléculas y radicales , así como las energías de disociación de enlaces para iones y moléculas neutras. Otro uso de este método es el estudio de la química y la física de iones negativos. Se han descubierto tiempos de vida de autodesprendimiento , disociación metaestable , reacciones de transferencia de electrones de Rydberg y desprendimiento de campo, el método del captador SF6 para detectar estados iónicos negativos transitorios, y muchos otros fenómenos utilizando esta técnica. En este método, la región de ionización libre de campo permite una alta precisión en la energía de los electrones y también una alta resolución de energía electrónica. La medición de los campos eléctricos a lo largo del tubo de vuelo de iones determina el autodesprendimiento y la descomposición metaestable, así como el desprendimiento de campo de iones negativos débilmente unidos. [ 22 ]

La primera descripción de un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo con aceleración ortogonal por ionización electrónica (EI oa-TOFMS) data de 1989. Mediante la "aceleración ortogonal" con la fuente de iones EI, se incrementó el poder de resolución y la sensibilidad. Una de las principales ventajas del oa-TOFMS con fuentes EI es su integración con sistemas de entrada de cromatografía de gases (GC), lo que permite la separación cromatográfica de compuestos orgánicos volátiles a alta velocidad. [ 23 ]

espectrometría de masas de resonancia ciclotrónica de iones por transformada de Fourier

La espectrometría de masas FT-ICR EI-MS puede utilizarse para el análisis de tres fracciones de destilación de gasóleo de vacío (VGO) en los rangos de 295-319 °C, 319-456 °C y 456-543 °C. En este método, la ionización por impacto electrónico (EI) a 10 eV permite la ionización suave de compuestos aromáticos en el rango del gasóleo de vacío. Las variaciones composicionales a nivel molecular se determinaron a partir de la asignación de la composición elemental. El poder de resolución ultraalto, el pequeño tamaño de muestra, la alta reproducibilidad y la precisión de masa (<0,4 ppm) son las características especiales de este método. El producto principal fueron hidrocarburos aromáticos en las tres muestras. Además, se observaron directamente muchos compuestos que contenían azufre , nitrógeno y oxígeno cuando la concentración de esta especie heteroatómica aumentó con el punto de ebullición . Mediante el análisis de datos se obtuvo información sobre los tipos de compuestos ( anillos más enlaces dobles ), sus distribuciones de número de carbono para hidrocarburos y compuestos heteroatómicos en las fracciones de destilación, aumentando el peso molecular promedio (o la distribución del número de carbono) y la aromaticidad con el aumento de la temperatura de ebullición de las fracciones de petróleo . [ 24 ]   

Espectrometría de masas con trampa de iones

La espectrometría de masas con trampa de iones (EI-MS) puede incorporarse para la identificación y cuantificación de residuos de polietoxilato de nonilfenol (NPEO) y sus productos de degradación, como los polietoxicarboxilatos de nonilfenol y los carboxialquilfenol etoxicarboxilatos, en muestras de agua de río y efluentes de aguas residuales. A partir de esta investigación, se ha descubierto que la cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas con trampa de iones (GC-MS) es un método analítico fiable y conveniente, con diversos métodos de ionización, incluyendo EI, para la determinación de compuestos objetivo en muestras ambientales. [ 25 ]

Ventajas y desventajas

El uso de la ionización por impacto electrónico (EI) como método de ionización en espectrometría de masas presenta varias ventajas y desventajas, las cuales se enumeran a continuación.

Véase también

Referencias

  1. ↑ TD Märk; GH Dunn (29 de junio de 2013). Ionización por impacto de electrones . Springer Science & Business Media. ISBN 978-3-7091-4028-4.
  2. ↑ Harold R. Kaufman (1965). Correlación de rendimiento para fuentes de iones por bombardeo de electrones . Administración Nacional de Aeronáutica y del Espacio.
  3. ↑ IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " ionización electrónica ". doi : 10.1351/goldbook.E01999
  4. ↑ Griffiths, Jennifer (2008). "Una breve historia de la espectrometría de masas" . Química Analítica . 80 (15): 5678– 5683. doi : 10.1021/ac8013065 . ISSN 0003-2700 . PMID 18671338 .  
  5. 1 2 3 4 Dass, Chhabil (2007). Fundamentos de la espectrometría de masas contemporánea - Dass - Wiley Online Library . doi : 10.1002/0470118490 . ISBN 9780470118498. S2CID 92883349 . 
  6. ↑ Dempster, AJ (1918-04-01). "Un nuevo método de análisis de rayos positivos" . Physical Review . 11 (4): 316– 325. Bibcode : 1918PhRv...11..316D . doi : 10.1103/PhysRev.11.316 .
  7. ↑ Dempster, AJ (1921-01-01). "Análisis de rayos positivos de litio y magnesio". Physical Review . 18 (6): 415– 422. Bibcode : 1921PhRv...18..415D . doi : 10.1103/PhysRev.18.415 .
  8. ↑ Bleakney, Walker (1929). "Un nuevo método de análisis de rayos positivos y su aplicación a la medición de potenciales de ionización en vapor de mercurio". Physical Review . 34 (1): 157– 160. Bibcode : 1929PhRv...34..157B . doi : 10.1103/PhysRev.34.157 . ISSN 0031-899X . 
  9. ↑ Mark Gordon Inghram; Richard J. Hayden (1954). Espectroscopia de masas . Academias Nacionales. págs. 32–34 . ISBN  9780598947109. NAP:16637.{{cite book}}: Incompatibilidad de ISBN/Fecha ( ayuda )
  10. ↑ R. Davis, M. Frearson, (1987). Espectrometría de masas: química analítica mediante aprendizaje abierto , John Wiley & Sons, Londres.
  11. ↑ J. Robinson et al. Análisis Instrumental para Estudiantes de Pregrado, 6.ª ed. Marcel Drekker, Nueva York, 2005
  12. ↑ Dass, Chhabil (2007). Desiderio, Dominic; Nibbering, Nico (eds.). Fundamentos de la espectrometría de masas contemporánea (1.ª ed.). Hoboken: John Wiley & Sons, Inc. pág. 19.  
  13. ↑ Regert, Martine; Rolando, Christian (2002-02-02). "Identificación de adhesivos arqueológicos mediante espectrometría de masas de ionización electrónica de entrada directa". Analytical Chemistry . 74 (5): 965– 975. doi : 10.1021/ac0155862 . PMID 11924999 . 
  14. 1 2 Colombini, Maria Perla; Modugno, Francesca; Ribechini, Erika (2005-05-01). "Técnicas de espectrometría de masas por ionización electrónica de exposición directa y cromatografía de gases/espectrometría de masas para estudiar recubrimientos orgánicos en ánforas arqueológicas". Journal of Mass Spectrometry . 40 (5): 675– 687. Bibcode : 2005JMSp...40..675C . doi : 10.1002/jms.841 . ISSN 1096-9888 . PMID 15739159 .  
  15. ↑ Luffer, Debra R.; Schram, Karl H. (1990-12-01). "Espectrometría de masas por ionización electrónica de C60 sintético". Rapid Communications in Mass Spectrometry . 4 (12): 552– 556. Bibcode : 1990RCMS....4..552L . doi : 10.1002/rcm.1290041218 . ISSN 1097-0231 . 
  16. ↑ Arrebola, FJ; Martínez Vidal, JL; Mateu-Sánchez, M.; Álvarez-Castellón, FJ (2003-05-19). "Determinación de 81 plaguicidas multiclase en alimentos frescos mediante un análisis de inyección única utilizando cromatografía de gases-ionización química y espectrometría de masas en tándem con ionización electrónica". Analytica Chimica Acta . 484 (2): 167– 180. Bibcode : 2003AcAC..484..167A . doi : 10.1016/S0003-2670(03)00332-5 .
  17. ↑ Ramesh, Atmakuru; Ravi, Perumal Elumalai (2004-04-05). "Determinación de residuos de trece insecticidas piretroides en sangre total mediante cromatografía de gases con ionización electrónica y espectrometría de masas". Journal of Chromatography B . 802 (2): 371– 376. doi : 10.1016/j.jchromb.2003.12.016 . PMID 15018801 . 
  18. ↑ Calder, AG; Anderson, SE; Grant, I.; McNurlan, MA; Garlick, PJ (1992-07-01). "La determinación del enriquecimiento bajo de d5-fenilalanina (0,002–0,09 % de exceso atómico), después de la conversión a feniletilamina, en relación con estudios de recambio proteico mediante cromatografía de gases/espectrometría de masas de ionización electrónica". Rapid Communications in Mass Spectrometry . 6 (7): 421– 424. Bibcode : 1992RCMS....6..421C . doi : 10.1002/rcm.1290060704 . ISSN 1097-0231 . PMID 1638043 .  
  19. ↑ Watanabe, Tomohiko; Namera, Akira; Yashiki, Mikio; Iwasaki, Yasumasa; Kojima, Tohru (1998-05-29). "Análisis simple de anestésicos locales en sangre humana mediante microextracción en fase sólida en espacio de cabeza y cromatografía de gases-espectrometría de masas-monitorización de iones seleccionados por impacto electrónico". Journal of Chromatography B . 709 (2): 225– 232. doi : 10.1016/S0378-4347(98)00081-4 . PMID 9657219 . 
  20. ↑ Adamowicz, Piotr; Kała, Maria (mayo de 2010). "Detección y determinación simultánea de 128 drogas utilizadas para la violación en orina mediante cromatografía de gases-espectrometría de masas con ionización electrónica". Forensic Science International . 198 ( 1–3 ): 39–45 . doi : 10.1016/j.forsciint.2010.02.012 . PMID 20207513 . 
  21. ↑ Cappiello, Achille; Famiglini, Giorgio; Mangani, Filippo; Palma, Pierangela (2001-01-01). "Nuevas tendencias en la aplicación de la ionización electrónica a la interfaz cromatografía líquida-espectrometría de masas". Mass Spectrometry Reviews . 20 (2): 88– 104. Bibcode : 2001MSRv...20...88C . doi : 10.1002/mas.1004 . ISSN 1098-2787 . PMID 11455563 .  
  22. ↑ Mirsaleh-Kohan, Nasrin; Robertson, Wesley D.; Compton, Robert N. (2008-05-01). "Espectrometría de masas de tiempo de vuelo con ionización electrónica: revisión histórica y aplicaciones actuales". Mass Spectrometry Reviews . 27 (3): 237– 285. Bibcode : 2008MSRv...27..237M . doi : 10.1002/mas.20162 . ISSN 1098-2787 . PMID 18320595 .  
  23. ↑ Guilhaus, M.; Selby, D.; Mlynski, V. (2000-01-01). "Espectrometría de masas de tiempo de vuelo con aceleración ortogonal" . Mass Spectrometry Reviews . 19 (2): 65– 107. Bibcode : 2000MSRv...19...65G . doi : 10.1002/(SICI)1098-2787(2000)19:2 < 65::AID-MAS1 > 3.0.CO ; 2-E . ISSN 1098-2787 . PMID 10795088 .  
  24. ↑ Fu, Jinmei; Kim, Sunghwan; Rodgers, Ryan P.; Hendrickson, Christopher L.; Marshall, Alan G.; Qian, Kuangnan (2006-02-08). "Análisis composicional no polar de fracciones de destilación de gasóleo de vacío mediante espectrometría de masas de resonancia ciclotrónica de iones por transformada de Fourier con ionización electrónica". Energy & Fuels . 20 (2): 661– 667. doi : 10.1021/ef0503515 .
  25. ↑ Ding, Wang-Hsien; Tzing, Shin-Haw (1998-10-16). "Análisis de polietoxilatos de nonilfenol y sus productos de degradación en agua de río y efluentes de aguas residuales mediante cromatografía de gases-espectrometría de masas con trampa de iones (en tándem) con impacto electrónico e ionización química". Journal of Chromatography A . 824 (1): 79– 90. doi : 10.1016/S0021-9673(98)00593-7 . PMID 9818430 . 

Notas

  • Edmond de Hoffman; Vincent Stroobant (2001). Espectrometría de masas: Principios y aplicaciones (2.ª  ed.). John Wiley and Sons. ISBN 978-0-471-48566-7.
  • Stephen J. Schrader (2001). Interpretación de datos de ionización electrónica: El libro peculiar . No disponible. ISBN 978-0-9660813-6-7.
  • Peterkops, Raimonds (1977). Teoría de la ionización de átomos por impacto electrónico . Boulder, Colorado: Colorado Associated University Press. ISBN 978-0-87081-105-0.
  • Ionización por impacto electrónico . Berlín: Springer-Verlag. 1985. ISBN 978-0-387-81778-1.
  • Libro web de química del NIST
  • Espectrometría de masas . Universidad Estatal de Michigan.