Hispanopedia WikiLa laurolactama es un compuesto orgánico del grupo de las lactamas macrocíclicas . La laurolactama se utiliza principalmente como monómero en plásticos de ingeniería , como el nailon-12 y las copoliamidas. [2]
Síntesis
Aunque es un derivado del ácido 12-amino dodecanoico , se obtiene a partir del ciclododecatrieno . El trieno se hidrogena al alcano saturado, ciclododecano . Para la producción de laurolactama, el ciclododecano se oxida con aire u oxígeno en presencia de ácido bórico y sales de metales de transición (por ejemplo, acetato de cobalto (II) ), obteniendo una mezcla [3] de ciclododecanol y ciclododecanona . Esta mezcla se deshidrogena cuantitativamente en un catalizador de contacto de cobre para obtener ciclododecanona y esta reacciona con hidroxilamina para obtener oxima de ciclododecanona. La oxima se reordena para obtener laurolactama en una reordenación de Beckmann en presencia de un ácido fuerte. [4] [5] [6]
Un proceso alternativo es la fotonitrosación del ciclododecano con cloruro de nitrosilo [3] en presencia de cloruro de hidrógeno anhidro . [7] La oxima de ciclododecanona resultante se extrae con ácido sulfúrico concentrado y se reorganiza en laurolactama calentándola a 160 °C. El rendimiento total (fotonitrogenación + reordenamiento de Beckmann) es de hasta el 93 %. [2]
Propiedades
La laurolactama es un sólido cristalino insoluble en agua; en calidad técnica suele ser de color beige y en estado puro (99,9% de pureza) de color blanco. Es soluble en muchos disolventes orgánicos, p. ej. 1,4-dioxano , benceno o ciclohexano . El proceso de purificación se lleva a cabo de forma convencional mediante destilación en varias etapas a presión reducida. [2] La combinación de destilación y cristalización a partir de una solución o de un fundido produce una laurolactama muy pura (> 99%). [8] El riesgo que presenta la laurolactama se considera bajo. [9]
Usos
La polimerización por apertura de anillo se utiliza para polimerizar el monómero a nailon-12 . La reacción puede llevarse a cabo con iniciadores catiónicos o aniónicos o con agua. Se cree que la polimerización catiónica con ácido implica la O-protonación inicial. El ataque nucleofílico del monómero sobre el nitrógeno protonado reactivo, seguido de una acilación sucesiva por apertura de anillo de la amina primaria da como resultado la formación de la poliamida. [10] La polimerización por apertura de anillo del monómero laurinlactama se produce inicialmente tras la adición de agua en una prepolimerización a unos 300 °C bajo presión hasta un prepolímero . Este prepolímero se hace reaccionar en una policondensación posterior a presión ambiente o reducida y temperaturas de unos 250 °C hasta obtener una poliamida 12 de mayor peso molecular (PA 12: -[NH-(CH 2 ) 11 -CO] n -). [11]
Como comonómero, la laurolactama se utiliza junto con la ε-caprolactama para la preparación de copoliamida 6/12. [12]
Uso de drogas
La laurolactama se utiliza en la síntesis de MDL-12330A [40297-09-4]. Aunque a primera vista parece como si la laurolactama estuviera condensada con cipenamina , los autores afirmaron que se eligió la estereoquímica cis. Se dice que la molécula actúa como un bloqueador de los canales de calcio .
Referencias
- ^ Bradley, Jean-Claude; Williams, Antony; Lang, Andrew (2014): Conjunto de datos de punto de fusión abierto de Jean-Claude Bradley. figshare. doi :10.6084/m9.figshare.1031637
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- ^ ab H.-J. Arpe: Industrielle Organische Chemie. 6., vollst. überarb. Aufl., Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2007, ISBN 978-3-527-31540-6 .
- ^ Douglass F. Taber, Patrick J. Straney (diciembre de 2010), [PDF "La síntesis de laurolactama a partir de ciclododecanona mediante un reordenamiento de Beckmann"], Journal of Chemical Education (en alemán), vol. 87, núm. 12, pág. 1392, Bibcode :2010JChEd..87.1392T, doi :10.1021/ed100599q
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- ^ US 6197999, J. Ollivier, D. Drutel, expedido el 6 de marzo de 2001, asignado a Atofina
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