arilación de vino de mar

La arilación de Meerwein es una reacción orgánica que implica la adición de una sal de arildiazonio ( _{ArN₂X ) a un} alqueno deficiente en electrones, generalmente con soporte de una sal metálica. ^{[ 1 ]} El producto de la reacción es un compuesto de areno alquilado. La reacción recibe su nombre de Hans Meerwein , uno de sus inventores, quien la publicó por primera vez en 1939.

Un grupo atractor de electrones (EWG) en el alqueno lo hace deficiente en electrones y aunque el mecanismo de reacción no está claro, ^{[ 2 ]} se presume la participación de un radical arilo después de la pérdida de nitrógeno en la sal de diazonio seguida de una adición de radical libre . En el producto de reacción primario el radical alquilo intermedio es luego capturado por el contraión diazonio X que generalmente es un halógeno o un tetrafluoroborato . En un paso posterior una reacción de eliminación libera HX (por ejemplo, ácido clorhídrico ) y se forma un compuesto arilvinílico. El mecanismo de reacción desde el punto de vista del areno se clasifica como una sustitución aromática radical-nucleofílica .

En términos generales, una arilación de Meerwein es cualquier reacción entre un radical arilo y un alqueno. ^{[ 3 ]} El intermedio inicial es un radical aril entenilo que puede reaccionar con muchos reactivos de captura como hidrógeno o halógenos o con aquellos basados ​​en nitrógeno o azufre .

Una reacción reportada del ácido acrílico alqueno con una sal de aril diazonio y bromuro de cobre(I) y ácido bromhídrico produce el ácido α-bromocarboxílico. ^{[ 4 ]} Cuando el alqueno es butadieno, el producto de reacción inicial con el catalizador cloruro de cobre(II) es un 4-cloro-2-buteno y después de una eliminación el butadieno sustituido con arilo. ^{[ 5 ]} En una llamada arilación reductiva con 3-buten-2-ona, el tricloruro de titanio reduce el doble enlace recién formado. ^{[ 6 ]}

En una novedosa arilación de Meerwein sin metales a escala de kilogramos, la sal de diazonio se forma a partir de 2-nitroanilina, el alqueno acetato de isopropenilo es un aducto de propino y ácido acético y el producto de reacción 2-nitrofenilacetona: ^{[ 7 ]}

• Reacción de Roskamp : también implica la sustitución de un compuesto de diazonio por un centro de carbono.
• Reacción de Heck-Matsuda – versión catalizada por paladio