Complejo de carboxilato de metal de transición

Los carboxilatos se unen a metales individuales mediante uno o ambos átomos de oxígeno, denotándose respectivamente κ ¹ - y κ ² -. En términos de conteo de electrones , los carboxilatos κ ¹ son ligandos de tipo "X", es decir, similares a los pseudohaluros. Los carboxilatos κ ² son ligandos "LX", es decir, se asemejan a la combinación de una base de Lewis (L) y un pseudohaluro (X). Los carboxilatos se clasifican como ligandos duros, según la teoría HSAB .

• Estructuras de acetatos metálicos seleccionados
• 
  acetato férrico básico
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  acetato de zinc básico
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  acetato de plata
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  Acetato de molibdeno(II) , que ilustra el enlace cuádruple Mo–Mo. ^{[ 1 ]}
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  [CoO(acetato)] ₄ , el " Das cubano "
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  Segmento de la cadena Co(OAc) ₂ (H _{2 O),} ^{[ 2 ]} que ilustra dos modos para la unión de ligandos carboxilato.

Para los carboxilatos simples, los complejos de acetato son ilustrativos. La mayoría de los acetatos de metales de transición son complejos de ligandos mixtos. Un ejemplo común es el acetato de níquel hidratado _, Ni (O₂CCH₃ ₎ ₂ ₍ H₂O ₎ ₄ _, que presenta enlaces de hidrógeno intramoleculares entre los oxígenos no coordinados y los protones de los ligandos acuosos . Los complejos estequiométricamente simples suelen ser multimetálicos. Una familia son los acetatos de metales básicos , de la estequiometría [M₃O ₍ OAc) _₆ ( _H₂O ) _₃ ] ^{n⁺ . [ 3 ]}

Los complejos de carboxilato homolépticos suelen ser polímeros de coordinación . Pero existen excepciones.

• Un monocarboxilato molecular es el acetato de plata , Ag ₂ (OAc) ₂ .
• Los diacetatos moleculares son más comunes. Varios diacetatos adoptan la estructura de linterna china . Ejemplos bien estudiados incluyen los tetraacetatos de dimetal (M₂ ₍ OAc) _₄ ), entre los que se encuentran el acetato de rodio(II) , el acetato de cobre(II) , el acetato de molibdeno(II) y el acetato de cromo(II) . El diacetato de platino y el diacetato de paladio presentan núcleos de Pt₄ _y Pd₃ _, lo que ilustra aún más la tendencia de los ligandos acetato a estabilizar estructuras multimetálicas.
• _Los tricarboxilatos mononucleares incluyen derivados del ácido 1-adamantanocarboxílico , que tienen la fórmula [M(O₂CC₁₀H₁₁ ₎ ₃ _] ⁻ ₍ M ⁼ Co, Ni, Zn). Los carboxilatos son bidentados. ^{[ 4 ]}

Los ácidos nafténicos , mezclas de ácidos carboxílicos de cadena larga y cíclicos extraídos del petróleo, forman complejos lipofílicos (a menudo llamados sales) con metales de transición. Estos naftenatos metálicos tienen la fórmula M(naftenato) _₂ o M₃O ₍ naftenato) _₆ y presentan diversas aplicaciones ^{[ 9 ] [ 10 ]} , entre las que se incluyen detergentes sintéticos , lubricantes , inhibidores de corrosión, aditivos para combustibles y aceites lubricantes, conservantes de madera , insecticidas , fungicidas , acaricidas , agentes humectantes , agentes espesantes y agentes secantes de aceite . Entre los naftenatos de utilidad industrial se encuentran los de aluminio, magnesio, calcio, bario, cobalto, cobre, plomo, manganeso, níquel, vanadio y zinc. ^{[ 10 ]} Un ejemplo ilustrativo es el uso del naftenato de cobalto para la oxidación del tetrahidronaftaleno a hidroperóxido. ^{[ 11 ]}

Al igual que el ácido nafténico, el ácido 2-etilhexanoico forma complejos lipofílicos que se utilizan en la síntesis química orgánica e industrial . Funcionan como catalizadores en polimerizaciones , así como en reacciones de oxidación y como agentes desecantes de aceite . ^{[ 12 ]} Los etilhexanoatos metálicos se denominan jabones metálicos. ^{[ 13 ]}

Una familia de carboxilatos metálicos de importancia comercial se deriva de aminopolicarboxilatos como el EDTA ⁴⁻ . Relacionados con estos agentes quelantes sintéticos se encuentran los aminoácidos , que forman grandes familias de complejos de aminoácidos . Dos aminoácidos, el glutamato y el aspartato, tienen cadenas laterales de carboxilato, que funcionan como ligandos para el hierro en proteínas de hierro no hemo, como la hemeritrina . ^{[ 14 ]}

Los marcos metalorgánicos , polímeros de coordinación tridimensionales y porosos, a menudo se derivan de clústeres de carboxilato metálico. Estos clústeres, denominados unidades de enlace secundarias (SBU), suelen estar unidos por las bases conjugadas de los ácidos bencenodi- y -tricarboxílicos. ^{[ 15 ]}

Se ha afirmado que "los carboxilatos de cobalto son los catalizadores homogéneos más utilizados en la industria" ya que se utilizan en la oxidación del p-xileno a ácido tereftálico . ^{[ 16 ]}

El acetato de paladio(II) se ha descrito como "uno de los complejos de metales de transición más utilizados en la síntesis orgánica catalizada por metales". Muchas reacciones de acoplamiento emplean este reactivo, que es soluble en disolventes orgánicos y contiene una base de Brønsted incorporada (acetato). ^{[ 17 ]}

El tetrakis(trifluoroacetato) de dirrodio es un catalizador ampliamente utilizado para reacciones que involucran compuestos diazo. ^{[ 18 ]}