Metalociclopentanos

Estructura del niquelaciclopentano Ni(bipiridina)(CH ₂ ) ₄ . ^{[ 1 ]}

En química organometálica , los metalociclopentanos son compuestos con la fórmula L _n M(CH ₂ ) ₄ (L _n = ligandos y M = metal). Son un tipo de metalociclo . Los metalociclopentanos son intermedios en algunas reacciones catalizadas por metales en catálisis homogénea .

Síntesis

Tradicionalmente, los metalociclopentanos se preparan mediante la dialquilación de dihaluros metálicos con 1,4-bis(bromomagnesio)butano o el reactivo dilitio relacionado. ^{[ 2 ]} El complejo Ni( bipiridina )C ₄ H ₈ se prepara mediante la adición oxidativa de 1,4-dibromobutano a precursores de Ni(0). ^{[ 1 ]} Los metalociclopentanos también se originan a través de la dimerización de etileno dentro de la esfera de coordinación de un centro metálico de baja valencia. Esta reacción es relevante para la producción catalítica de butenos y alquenos relacionados.

Estructura

Los metalociclopentanos no sustituidos adoptan conformaciones relacionadas con el propio ciclopentano: una conformación de sobre abierto y una estructura de sobre abierto retorcida. ^{[ 3 ]}

Aparición

El primer metalaciclopentano reportado es Fe(CO) ₄ C ₄ F ₈ , obtenido a partir de Fe(CO) ₅ y tetrafluoroetileno . ^{[ 4 ]}

Ejemplos de metalociclopentanos provienen de estudios de la dimerización lineal y ciclodimerización de etilenos catalizada por Ni . La dimerización lineal procede mediante la eliminación de β-hidruro del niquelaciclopentano (Ph₃P ₎ Ni(CH₂ ₎ ₄ _, mientras que la ciclodimerización para dar ciclobutano procede mediante la eliminación reductiva del relacionado (Ph₃P ₎ ₂Ni ₍ CH₂ ₎ ₄ _. [ ^{5 ] Otro} ejemplo de un metalociclopentano es el derivado de _titanocenoCp₂Ti ( _CH₂ ) _₄ . ^[⁶^]

Los metalociclopentanos son intermediarios en la dimerización , trimerización y tetramerización del etileno catalizadas por metales para dar 1-buteno , 1-hexeno y 1-octeno , respectivamente. Estos compuestos son de interés comercial como comonómeros , utilizados en la producción de polietileno . ^{[ 7 ]}

En la evolución de los catalizadores heterogéneos de metátesis de alquenos , los metalociclopentanos se invocan como intermedios en la formación de alquilidenos metálicos a partir de etileno. Por lo tanto, se propone que los intermedios de metalociclopentano se isomerizan a metalociclobutanos , los cuales pueden eliminar el alqueno dando lugar al alquilideno. ^{[ 8 ]}

Véase también

Metalolo

Referencias

1 2 P. Binger; MJ Doyle; C. Kruger; Y.-H. Tsay (1979). "Darstellung und Characterisierung von α,α'-Bipiridil-Nickelaciclopentano (Preparación y caracterización de α,α'-Bipiridil-Nickelaciclopentano)" . Z. Naturforsch. B . 34 : 1289. doi : 10.1515/znb-1979-0926 .
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Enlaces externos

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[Binger-1] 1 2 P. Binger; MJ Doyle; C. Kruger; Y.-H. Tsay (1979). "Darstellung und Characterisierung von α,α'-Bipiridil-Nickelaciclopentano (Preparación y caracterización de α,α'-Bipiridil-Nickelaciclopentano)" . Z. Naturforsch. B . 34 : 1289. doi : 10.1515/znb-1979-0926 .

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[5] Grubbs, Robert H.; Miyashita, Akira (noviembre de 1978). "Metalciclopentanos como catalizadores para la linealización y ciclodimerización de olefinas". Journal of the American Chemical Society . 100 (23): 7416– 7418. Bibcode : 1978JAChS.100.7416G . doi : 10.1021/ja00491a051 .

[6] Stockis, Armel; Hoffmann, Roald (abril de 1980). "Metalciclopentanos y complejos de bisolefinas". Journal of the American Chemical Society . 102 (9): 2952– 2962. Bibcode : 1980JAChS.102.2952S . doi : 10.1021/ja00529a015 .

[7] Dixon, John T.; Green, Mike J. (15 de noviembre de 2004). "Avances en la trimerización selectiva de etileno: una revisión crítica". Journal of Organometallic Chemistry . 689 (23): 3641– 3668. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.06.008 .

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