nitrito de alquilo

En química orgánica , los nitritos de alquilo son un grupo de compuestos orgánicos basados ​​en la estructura molecular R−O−N=O , donde R representa un grupo alquilo . Formalmente, son ésteres de alquilo del ácido nitroso . Se distinguen de los compuestos nitro ( R−NO₂ ₎ .

Los primeros miembros de la serie son líquidos volátiles ; el nitrito de metilo y el nitrito de etilo son gaseosos a temperatura y presión ambiente. Estos compuestos tienen un característico olor afrutado. Otro nitrito frecuente es el nitrito de amilo (nitrito de 3-metilbutilo).

Los nitritos de alquilo se utilizaron inicialmente, y en gran medida aún se utilizan, como medicamentos y reactivos químicos , una práctica que comenzó a finales del siglo XIX. En su uso medicinal, suelen inhalarse para aliviar la angina de pecho y otros síntomas cardíacos. Sin embargo, cuando se les denomina " poppers ", los nitritos de alquilo se consideran drogas recreativas .

Los nitritos orgánicos se preparan a partir de alcoholes y nitrito de sodio en solución de ácido sulfúrico . Se descomponen lentamente al reposar, siendo los productos de descomposición óxidos de nitrógeno , agua , el alcohol y productos de polimerización del aldehído . ^{[ 1 ]} También son propensos a sufrir una ruptura homolítica para formar radicales alquilo, ya que el enlace C–O del nitrito es muy débil (del orden de 40–50 kcal ⋅ mol ⁻¹ ). Los nitritos de alquilo son generalmente agentes nitrosantes débiles , pero nitrosan aminas en presencia de un catalizador nucleofílico. ^{[ 2 ]}

• Se ha demostrado que el nitrito de terc -butilo es un reactivo eficaz para la nitración selectiva de fenoles ^{[ 3 ]} y arilsulfonamidas ^{[ 4 ].}
• El nitrito de n -butilo y el amoníaco convierten la fenilhidroxilamina en suderivado de nitrosamina, el cupferrón . ^{[ 5 ]} De igual modo, la pirrolidina es un sustrato para el nitrito de etilo. ^{[ 6 ]}
• Los nitritos de alquilo también se utilizan en la formación de oximas con ácidos de carbono más fuertes y catálisis ácida o básica, por ejemplo, en la reacción de 2-butanona , nitrito de etilo y ácido clorhídrico formando la oxima, ^{[ 7 ]} la reacción similar con cloruro de fenacilo , ^{[ 8 ]} o la reacción de fenilacetonitrilo con nitrito de metilo e hidróxido de sodio . ^{[ 9 ]}

Un ejemplo aislado pero clásico del uso de nitritos de alquilo se puede encontrar en la síntesis total de quinina de Woodward y Doering : ^{[ 10 ]}

para lo cual propusieron este mecanismo de reacción :

• Contenido multimedia relacionado con los nitritos de alquilo en Wikimedia Commons.
• Síntesis de nitrito de alquilo, con una capa azul distintiva de trióxido de dinitrógeno proveniente de la descomposición.