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Química de los organotalios

Los compuestos de organotalio son compuestos que contienen el enlace carbono - talio . Esta área no está bien desarrollada debido a la falta de aplicaciones y a la alta toxicida...

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Los compuestos de organotalio son compuestos que contienen el enlace carbono - talio . Esta área no está bien desarrollada debido a la falta de aplicaciones y a la alta toxicidad del talio. El comportamiento de los compuestos de organotalio puede inferirse del de los compuestos de organogalio y organoindio . Los compuestos de organotalio(III) son más numerosos que los de organotalio(I). [ 1 ]

Química de organotalio(I)

Estructura del trímero Tl(C 6 H 3 -2,6-(C 6 H 3 -2,6-Me 2 ) 2 . [ 2 ] Código de color: magenta= Tl.

Los compuestos de organotalio(I) siguen siendo poco conocidos y de alcance limitado. Los intentos de generar el compuesto simple feniltalio dan como resultado una desproporción , produciendo derivados de talio(III): [ 3 ]

3  TlCl  + 3  LiPh  → TlPh 3  + 3  LiCl  + 2  Tl

Por el contrario, el voluminoso tris(trimetilsilil)metiltalio forma un tetrámero estable, [ 4 ] y también existen compuestos voluminosos de ariltalio(I). [ 5 ]

Una especie de organotalio(I) bien conocida es el ciclopentadienuro de talio . Se obtiene mediante el tratamiento de sales de talio(I), como el sulfato de talio , con ciclopentadieno. El ciclopentadienuro de talio(I) adopta una estructura de cadena en zigzag formada por ciclopentadienuro y talio. [ 6 ]

Química de organotalio(III)

compuestos trialquílicos

En fase gaseosa y líquida, los compuestos de organotalio trialquílicos son monoméricos y planares. En fase sólida, existen interacciones intermoleculares significativas entre los monómeros. [ 7 ]

Los compuestos de talio trialquilados, como los de indio y galio, pueden prepararse a partir de trihaluros de talio y reactivos de Grignard o reactivos de organolitio , aunque los primeros pueden producir el complejo de éter del producto. [ 7 ] El trimetiltalio puede prepararse a partir de yoduro de metilo , metillitio y yoduro de talio(I) . [ 7 ] El trietiltalio puede prepararse de manera similar.

Los compuestos de trialquilatalio pueden experimentar intercambio de alquilo consigo mismos y con algunos hidrocarburos ácidos como alquinos y ciclopentadieno . Algunos compuestos de trialquilatalio son fotosensibles . [ 8 ]

compuestos dialquílicos

Los compuestos de dialquiltalio(III) son sales iónicas. Son solubles en agua y el hidróxido es fuertemente básico. Los cationes son lineales, semejantes a los compuestos de dialquilmercurio isoelectrónicos . [ 9 ] [ 8 ] [ 10 ] [ 11 ] Sin embargo, pueden existir estructuras diméricas o poliméricas en disolventes apolares o cristales .

El R 2 TlX se puede preparar a partir de proporciones estequiométricas de reactivos de Grignard y trihaluros de talio , o trialquiltalios y un ácido hidrácido . [ 8 ] [ 11 ] Alternativamente, los dialquilmercuriales reaccionan con trihaluros de talio para dar sales de dialquiltalio, en lugar de trialquiltalios, [ 7 ] y ciertas sales de tetrafluoroborato de arildiazonio oxidan el metal talio.

Los compuestos de dialquiltalio son en su mayoría estables al aire y la humedad. [ 8 ] El átomo de haluro puede ser sustituido por nucleófilos , y el grupo alquilo puede ser abstraído por acetato de mercurio . (C 5 F 6 ) 2 TlBr oxida haluros de metales de baja valencia, donando ambos ligandos alquilo al metal y reduciéndose a bromuro de talio(I) .

derivados de arilo

La contribución más destacada de la química de organotalio a la síntesis orgánica es la reacción del trifluoroacetato de talio(III) con arenos y (en menor medida) alquenos. El talio(III) es un electrófilo más potente que el Hg(II) , produciendo derivados de ariltalio(III): [ 12 ] [ 8 ]

ArH + Tl(O 2 CCF 3 ) 3 → ArTl(O 2 CCF 3 ) 2 + HO 2 CCF 3

Los compuestos de ariltalio también pueden prepararse directamente a partir de TlCl 3 mediante transmetalación ( sustitución ipso ) en un ácido borónico . [ 13 ] El exceso de ácido borónico dará como resultado la formación de cloruro de diariltalio.

Los dihaluros de feniltalio son ácidos de Lewis y tienden a eliminar el halobenceno correspondiente . Su estabilidad disminuye a medida que se desciende en el periodo, y el diyoduro es desconocido. [ 13 ]

Los nucleófilos pueden desplazar el átomo de haluro, y también es posible la desproporción a haluros de talio(III) y haluros de difeniltalio.

El dicloruro se transmetala sobre cloruro mercúrico . [ 13 ]

Historia

El primer compuesto de organotalio, el cloruro de dietiltalio, se preparó en 1870, poco después del descubrimiento del elemento talio . [ 14 ]

Véase también

Referencias

  1. ↑ C. Elschenbroich (2006). Compuestos organometálicos . VCH. págs. 126–128 . ISBN  978-3-527-29390-2.
  2. ↑ Wright, Robert J.; Phillips, Andrew D.; Hino, Shirley; Power, Philip P. (2005). "Síntesis y reactividad de derivados de talio(I) diméricos Ar'TlTlAr' y triméricos (Ar' 'Tl) 3 (Ar', Ar' ' = grupo terfenilo voluminoso): enlace Tl(I)−Tl(I) en especies ligadas por ligandos monodentados". Journal of the American Chemical Society . 127 (13): 4794– 4799. doi : 10.1021/ja0432259 . PMID 15796545 . 
  3. ↑ Dasent, W. E. (1965). Compuestos inexistentes . Nueva York: Marcel Dekker. pág. 84. LCCN 65-27436 .   
  4. ↑ Uhl, Werner; Keimling, Sven Uwe; Klinkhammer, Karl Wilhelm; Schwarz, Wolfgang (1997). "Tl I [C(SiMe 3 ) 3 ]—Un compuesto de alquiltalio(<SCP>I</SCP>) con un tetraedro distorsionado de átomos de Tl en estado sólido". Angewandte Chemie International Edition in English . 36 ( 1– 2): 64– 65. doi : 10.1002/anie.199700641 .
  5. ↑ Niemeyer, Mark; Power, Philip P. (1998). "Síntesis y estructura en estado sólido de 2,6-Trip2C6H3Tl (Trip=2,4,6-iPr3C6H2): un compuesto monomérico de ariltalio(I) con un átomo de talio coordinado individualmente". Angewandte Chemie International Edition . 37 (9): 1277– 1279. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19980518)37:9 < 1277::AID-ANIE1277 > 3.3.CO ; 2-T . PMID 29711226 . 
  6. ↑ JJ Eisch, RB King, ed. (1981). Síntesis organometálicas, volumen 2 Compuestos de metales no de transición . Academic Press.
  7. 1 2 3 4 Housecroft, Catherine (2018). Química inorgánica (5.ª ed.). Pearson . págs. 887–892 . ISBN   978-1-292-13414-7.
  8. 1 2 3 4 5无机化学丛书 第二卷[ Libros de química inorgánica ] . 科学出版社. 2018. págs. 524– 528. ISBN  978-7-03-056380-4.
  9. ↑ Dasent 1965 , pág. 84.
  10. ↑ Housecroft, Catherine (2018). Química inorgánica (5.ª ed.). Pearson . págs. 887–892 . ISBN   978-1-292-13414-7.
  11. 1 2 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. págs. 262–265 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  12. ↑ Taylor; Kienzle, Frank; McKillop, Alexander (1976). "2-Yodo-p-Xileno". Síntesis Orgánicas . 55 : 70first1=Edward C. doi : 10.15227/orgsyn.055.0070 .
  13. 1 2 3 Challenger, Frederick; Richards, Oswald V. (1934). "94. Organoderivados de bismuto y talio" . Journal of the Chemical Society (Resumen) : 405–411 . doi : 10.1039/jr9340000405 . ISSN 0368-1769 . 
  14. ↑ Lee, AG (1970-01-01). "Química del organotalio" . Quarterly Reviews, Chemical Society . 24 (2): 310– 329. doi : 10.1039/QR9702400310 . ISSN 0009-2681 .