Hispanopedia Wiki
Las fosfinas P -quirales son compuestos organofosforados de fórmula PRR′R″, donde R, R′, R″ = H, alquilo, arilo, etc. Son un subconjunto de las fosfinas quirales, una clase más amplia de compuestos donde el centro estereogénico puede residir en sitios distintos del fósforo. La P-quiralidad explota la alta barrera para la inversión de las fosfinas, lo que asegura que los enantiómeros de PRR'R" no se racemicen fácilmente. La barrera de inversión es relativamente insensible a los sustituyentes de las triorganofosfinas. [2] Por el contrario, la mayoría de las aminas del tipo NRR′R″ experimentan una rápida inversión piramidal .
Temas de investigación
La mayoría de las fosfinas quirales son difosfinas C2 - simétricas . Ejemplos famosos son DIPAMP y BINAP . Estos ligandos quelantes sirven de soporte a los catalizadores utilizados en la hidrogenación asimétrica y reacciones relacionadas. DIPAMP se prepara acoplando la metilfenilanisilfosfina P -quiral.
Las fosfinas P -quirales son de particular interés en la catálisis asimétrica . Se han investigado las fosfinas P -quirales para dos aplicaciones principales, como ligandos para catalizadores homogéneos asimétricos y como nucleófilos en organocatálisis . [1]
Referencias
- ^ ab Xiao, Y.; Sun, Z.; Guo, H.; Kwon, O. (2014). "Fosfinas quirales en organocatálisis nucleofílica". Beilstein Journal of Organic Chemistry . 10 : 2089–2121. doi :10.3762/bjoc.10.218. PMC 4168899 . PMID 25246969.
- ^ Mislow, Kurt; Baechler, Raymond D. (1971). "Efecto de la electronegatividad del ligando en la barrera de inversión de las fosfinas". Journal of the American Chemical Society . 93 (3): 773–774. doi :10.1021/ja00732a036.