fosfaalqueno

Los fosfaalquenos ( nombre IUPAC : alquilidenofosfanos ) son compuestos organofosforados con enlaces dobles entre carbono y fósforo(III) con la fórmula R₂C =PR. En el compuesto fosforina, _un átomo de carbono del benceno es reemplazado por fósforo. La reactividad de los fosfaalquenos se compara a menudo con la de los alquenos y no con la de las iminas porque el HOMO de los fosfaalquenos no es el par de electrones no enlazantes del fósforo (como en las iminas el par de electrones no enlazantes de la amina) sino el doble enlace. Por lo tanto, al igual que los alquenos, los fosfaalquenos participan en reacciones de Diels-Alder y en transposiciones de Wittig y Cope .

Los fosfaalquenos aparecen en la investigación académica como monómeros de polimerización y como ligandos π-aceptores (similares a un alqueno tensionado ). ^{[ 1 ]}

Un caso especial de los fosfaalquenos son los fosfaalenos , en los que el átomo de carbono está unido mediante un segundo doble enlace a otro átomo de carbono.

El primer fosfaalqueno descubierto fue un fosfabenceno , por Mërkl en 1969. El primer fosfaalqueno localizado fue reportado en 1976 por Gerd Becker ^{[ 2 ]} como una tautomería ceto-enólica similar a un reordenamiento de Brook :

El método de Becker se sigue utilizando, por ejemplo, en un análogo de fósforo del poli( para -fenileno vinileno) : ^{[ 3 ]}

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En 1976, Harold Kroto también estableció espectroscópicamente que la termólisis de Me ₂ PH genera CH ₂ =PMe. Un método general para la síntesis de fosfaalquenos es mediante la eliminación 1,2 de precursores adecuados, iniciada térmicamente o por una base como DBU , DABCO o trietilamina : ^{[ 4 ]}

Una síntesis más moderna es la reacción de fosfa - Wittig-Horner , que combina un compuesto carbonílico con un organofosfuro de fosforilo (iluro de difósforo). ^{[ 1 ]}

La reducción u oxidación de los fosfaalquenos puede producir iones de fósforo radicales .