Modelo de Dewar-Chatt-Duncanson

El modelo de Dewar–Chatt–Duncanson es un modelo de química organometálica que explica el enlace químico en complejos de metales de transición y alquenos . El modelo recibe su nombre de Michael JS Dewar , ^[1] Joseph Chatt y LA Duncanson. ^{[2] [3]}

El alqueno dona densidad electrónica a un orbital d de metal π-ácido desde un orbital de enlace de simetría π entre los átomos de carbono. El metal dona electrones de vuelta desde un orbital d (diferente) lleno al orbital antienlazante π ^* vacío . Ambos efectos tienden a reducir el orden de enlace carbono-carbono, lo que conduce a una distancia C−C alargada y a una disminución de su frecuencia vibracional.

En la sal de Zeise K[ PtCl3 ( _{C2H4 )} ] H2O ^{, la} longitud del enlace C − C ha aumentado de 133 pm a 134 picómetros en el caso del _{etileno .} En el compuesto de níquel Ni( _C2H4 ) ( _PPh3 ) ₂ , _el valor es de 143 pm.

La interacción también hace que los átomos de carbono se "rehibriden" de sp ² hacia sp ³ , lo que se indica por la curvatura de los átomos de hidrógeno en el etileno hacia atrás, alejándose del metal. ^{[4] Los cálculos} in silico muestran que el 75% de la energía de enlace se deriva de la donación hacia adelante y el 25% de la donación hacia atrás. ^[5] Este modelo es una manifestación específica del modelo de enlace hacia atrás π más general .

Los elementos del grupo principal también pueden formar complejos π con alquenos y alquinos. El complejo de aluminio (I) β-dicetiminato Al{HC(CMeNAr) _{2 } (Ar = 2,6-diisopropilfenilo), que lleva un par solitario sp} ^x basado en Al , reacciona con alquenos y alquinos para dar ciclopropanos de alúmina ^(III) y ciclopropenos de alúmina ^(III) en un proceso análogo a la formación de complejos π por metales de transición. ^{[6] [7]} Sin embargo, en la mayoría de los casos, la interacción de enlace posterior está ausente en estos complejos debido a la falta de orbitales llenos energéticamente accesibles para la donación posterior, lo que da como resultado complejos π que se disocian fácilmente y, por lo tanto, son más difíciles de observar o aislar. ^{[8] [9]}