Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

osmato de potasio

{{cite book |last1=Comey |first1=Arthur Messinger |title=A Dictionary of Chemical Solubilities: Inorganic |date=1896 |publisher=Macmillan and Company |page=275 |url=https://book...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita

El osmato de potasio es un compuesto inorgánico con la fórmula K₂ [ OsO₂ ( OH) ₄ ]. Esta sal púrpura diamagnética contiene osmio en estado de oxidación VI (6+). [ 3 ] Ha despertado interés como catalizador para la dihidroxilación asimétrica de olefinas. [ 4 ]

Propiedades

El osmato de potasio sólido es estable al aire. Es más estable en agua fría en condiciones alcalinas, pero el agua caliente o el ácido aceleran su descomposición. Cuando se expone a la luz solar durante períodos prolongados, se descompone y produce un polvo hollín junto con el olor del tetróxido. Es insoluble en alcohol y éter. [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]

Estructura

El anión complejo es octaédrico . Al igual que los complejos de dioxo d 2 relacionados , los ligandos oxo son trans. [ 8 ] Las distancias Os=O y Os-OH son 1,75(2) y 1,99(2) Å, respectivamente. Es un ejemplo relativamente raro de un complejo de oxo metálico que obedece la regla de los 18e .

Preparación

El compuesto fue descrito por primera vez por Edmond Frémy en 1844. [ 9 ] El osmato de potasio se prepara reduciendo el tetróxido de osmio con etanol: [ 10 ]

2 OsO 4 + C 2 H 5 OH + 5 KOH → CH 3 CO 2 K + 2 K 2 [OsO 2 (OH) 4 ]

Reacciones

El osmato de potasio reacciona con ácidos para producir sales de osmilo, como el cloruro de osmilo de potasio y el bromuro de osmilo. Reacciona con ácido oxálico para producir oxalato de osmilo de potasio . [ 7 ] [ 5 ]

K 2 [ OsO 2 (OH) 4 ] + 4 HCl → K 2 [ OsO 2 Cl 4 ] + 4 H 2 O
K 2 [ OsO 2 (OH) 4 ] + 2 H 2 C 2 O 4 → K 2 [ OsO 2 (C 2 O 4 ) 2 ] + 4 H 2 O

El osmato de potasio reacciona con el nitrito de potasio para producir nitrito de osmilo de potasio, y reacciona con sales de amonio para producir compuestos de tetraamina de osmilo tales como [ OsO 2 (NH 3 ) 4 ]SO 4 y [ OsO 2 (NH 3 ) 4 ]Cl 2 . [ 7 ] [ 11 ]

El osmato de potasio se puede reducir a dióxido de osmio con alcohol. [ 5 ] [ 7 ]

K 2 [ OsO 2 (OH) 4 ] + C 2 H 5 OH → OsO 2 (H 2 O) 2 + 2KOH + CH 3 CHO

Reacciona con sulfuro de hidrógeno para producir disulfuro de osmio, OsS₂ , y con ácido sulfuroso para formar sulfito de osmio y potasio. [ 7 ] [ 6 ]

Aplicaciones

El osmato de potasio se utiliza como catalizador en la dihidroxilación de Sharpless de olefinas. En esta aplicación, se transforma en un derivado de Os(VIII), que se adiciona a la olefina. El tetróxido de osmio funciona de forma equivalente.

Se conocen otros osmatos, como el osmato de sodio, altamente soluble en agua, y osmatos insolubles como los de bario, estroncio, calcio y plomo. [ 7 ] [ 6 ]

Cuando el tetróxido de osmio se trata con un hidróxido alcalino, o incluso cuando el osmato de potasio se oxida en medio alcalino, se forman perosmatos rojos, [ OsO₄ ( OH) ₂ ] ²⁻ . Al tratarse con alcohol, los perosmatos se reducen a osmatos, [ OsO₂ (OH) ₄ ] ²⁻ , produciendo soluciones de color púrpura. Las sales de perosmato comparten la misma valencia que el tetróxido de osmio, a diferencia de los perrutenatos. Se conocen los perosmatos de sodio, potasio, rubidio, cesio y bario. [ 12 ] [ 13 ]

OsO 4 + 2KOH → K 2 [ OsO 4 (OH) 2 ] [ 14 ]

Cuando el tetróxido de osmio se disuelve en metanol anhidro que contiene hidróxido de potasio, se obtiene una solución azul de tetrametilosmato de dipotasio (DTMO). El DTMO se utilizó como agente de tinción para microscopía electrónica. [ 15 ]

OsO 4 + 5 CH 3 OH + 2KOH → K 2 [ OsO 2 (OCH 3 ) 4 ] + H 2 CO + 4 H 2 O

Véase también

Referencias

  1. ↑ Comey, Arthur Messinger (1896). Diccionario de solubilidades químicas: inorgánicas . Macmillan and Company. pág.  275. Consultado el 6 de julio de 2025 .
  2. ↑ "Osmato(VI) de potasio dihidratado" . Chemical Book . Consultado el 6 de julio de 2025 .
  3. ↑ F. Albert Cotton ; Geoffrey Wilkinson (1966). Química inorgánica avanzada: un tratado exhaustivo . Nueva York, Interscience Publishers. pág. 1007 . 
  4. ↑ Li, Guigen; Chang, Han-Ting; Sharpless, K. Barry (1996). "Aminohidroxilación asimétrica catalítica (AA) de olefinas". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (4): 451– 4. doi : 10.1002/anie.199604511 .
  5. 1 2 3 J. Newton Friend (1920). "Osmio y sus compuestos". Un libro de texto de química inorgánica, vol. IX Parte I Cobalto, níquel y los elementos del grupo del platino (PDF) . Londres: Charles Griffin and Company, Limited. págs. 219–225 , 231. Recuperado el 3 de julio de 2025 . 
  6. 1 2 3 J.W. Mellor (mayo de 1936). "Osmio" . Un tratado exhaustivo sobre química inorgánica y teórica, volumen 15. Londres: Longmans, Green and Co. pág. 706. Consultado el 22 de junio de 2025 . 
  7. 1 2 3 4 5 6 Prakash Satya ( 2013). "Metales del platino-IV: Osmio". Química avanzada de elementos raros, 5.ª ed . India: S Chand and Company Limited. págs. 611–622 . Recuperado el 24 de julio de 2025 . 
  8. ↑ RK Murmann, CL Barnes "Redeterminación de la estructura cristalina del trans-(dioxo)-tetra(hidroxo)osmato(VI) de potasio, K 2 [Os(OH) 4 (O) 2 ]" Z. Kristallogr. NCS 217, 2002, pp. 303–304. doi : 10.1524/ncrs.2002.217.jg.303
  9. ^ Frémy, E. "Ueber das Osmium" Journal für Praktische Chemie 1844 vol.33, 406-416. doi : 10.1002/prac.18440330160
  10. ↑ John M. Malin (1980). "Tetrahidroxodioxoosmato(VI) de potasio y cloruro de trans -bis(etilendiamina)dioxoosmio(VI)". Tetrahidroxodioxoosmato(VI) de potasio y cloruro de trans -bis(etilendiamina)dioxoosmio(VI) . Síntesis inorgánicas. Vol. 20. págs. 61–63 . doi : 10.1002/9780470132517.ch18 . ISBN   9780470132517.
  11. ↑ Burvikova, JN; Lin'Ko, IV; Venskovskiy, NU; Rybakov, VB (2007). "Estructura cristalina y propiedades de [ OsO2(NH3)4 ] SO4 · H2O". Crystallography Reports . 52 (2): 221– 225. doi : 10.1134/S1063774507020095 .
  12. ↑ Griffith, WP ( 1964). "Espectros infrarrojos y estructuras de oxicomplejos de osmio" . Journal of the Chemical Society . 40 : 245–246 . Recuperado el 21 de noviembre de 2025 .
  13. ↑ Griffith, William Pettit (1967). La química de los metales raros del grupo del platino . Nueva York, Londres: Interscience Publishers. págs. 69–73 . Recuperado el 23 de mayo de 2026 . 
  14. ↑ Cotton, SA (1997). "Rutenio y osmio". Química de metales preciosos (PDF) . Rutland, Reino Unido: Blackie Academic & Professional. pág. 20. Consultado el 11 de julio de 2025 . 
  15. ↑ Hinckley, C.; Murphy, Judith (13 de agosto de 1974). "Tetrametilosmato dipotásico: una tinción para microscopía electrónica" . Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 23 (2): 123–127 . Recuperado el 6 de julio de 2025 .