Articulo de referencia

Conductor de iones rápidos

Un conductor de protones , específicamente hielo superiónico , en un campo eléctrico estático . En ciencia de materiales , los conductores iónicos rápidos son conductores sólido...

Un conductor de protones , específicamente hielo superiónico , en un campo eléctrico estático .

En ciencia de materiales , los conductores iónicos rápidos son conductores sólidos con iones de alta movilidad . Estos materiales son importantes en el campo de la iónica de estado sólido y también se conocen como electrolitos sólidos y conductores superiónicos . Son útiles en baterías y diversos sensores. Los conductores iónicos rápidos se utilizan principalmente en pilas de combustible de óxido sólido . Como electrolitos sólidos, permiten el movimiento de iones sin necesidad de una membrana líquida o blanda que separe los electrodos. Este fenómeno se basa en el salto de iones a través de una estructura cristalina que, de otro modo, sería rígida .

Mecanismo

Los conductores iónicos rápidos son de naturaleza intermedia entre los sólidos cristalinos , que poseen una estructura regular con iones inmóviles, y los electrolitos líquidos, que carecen de estructura regular y presentan iones totalmente móviles. Los electrolitos sólidos se utilizan en todos los supercondensadores de estado sólido , baterías y pilas de combustible , así como en diversos tipos de sensores químicos .

Clasificación

En los electrolitos sólidos (vidrios o cristales), la conductividad iónica σ i puede tener cualquier valor, pero debe ser mucho mayor que la electrónica. Generalmente, los sólidos donde σ i es del orden de 0,0001 a 0,1 Ω −1 cm −1 (300 K) se denominan conductores superiónicos.

Conductores de protones

Los conductores de protones son una clase especial de electrolitos sólidos, donde los iones de hidrógeno actúan como portadores de carga. Un ejemplo notable es el agua superiónica .

Conductores superiónicos

Los conductores superiónicos donde σ i es mayor que 0,1 Ω −1 cm −1 (300 K) y la energía de activación para el transporte de iones E i es pequeña (alrededor de 0,1 eV), se denominan conductores superiónicos avanzados . El ejemplo más famoso de conductor superiónico avanzado-electrolito sólido es RbAg 4 I 5 donde σ i > 0,25 Ω −1 cm −1 y σ e ~10 −9 Ω −1 cm −1 a 300 K. [ 1 ] [ 2 ] La movilidad iónica de Hall (deriva) en RbAg 4 I 5 es de aproximadamente 2 × 10−4 cm 2 /(V•s) a temperatura ambiente. [ 3 ] El diagrama sistemático σ e – σ i que distingue los diferentes tipos de conductores iónicos de estado sólido se muestra en la figura. [ 4 ] [ 5 ]

Clasificación de conductores iónicos de estado sólido mediante el diagrama lg (conductividad electrónica, σ e ) – lg (conductividad iónica, σ i ). Las regiones 2, 4, 6 y 8 son electrolitos sólidos (SE), materiales con σ i ≫ σ e ; las regiones 1, 3, 5 y 7 son conductores mixtos de iones y electrones (MIEC). 3 y 4 son conductores superiónicos (SIC), es decir, materiales con σ i > 0,001 Ω −1 cm −1 . 5 y 6 son conductores superiónicos avanzados (AdSIC), donde σ i > 10 −1 Ω −1 cm −1 (300 K), energía de activación E i de aproximadamente 0,1 eV. 7 y 8 son AdSIC hipotéticos con E i ≈ k B T ≈0,03 eV (300 K).

Hasta el momento no se han descrito ejemplos claros de conductores iónicos rápidos en la hipotética clase de conductores superiónicos avanzados (áreas 7 y 8 en el diagrama de clasificación). Sin embargo, en la estructura cristalina de varios conductores superiónicos, por ejemplo, en los minerales del grupo pearceíta-polibasita, se descubrieron en 2006 grandes fragmentos estructurales con una energía de activación del transporte iónico E i < k B T (300 K). [ 6 ]

Ejemplos

Materiales a base de circonia

Un electrolito sólido común es la zirconia estabilizada con itria ( YSZ ) . Este material se prepara dopando ZrO₂ con Y₂O₃ . Los iones óxido suelen migrar lentamente en el Y₂O₃ sólido y en el ZrO₂ , pero en la YSZ , la conductividad del óxido aumenta drásticamente. Estos materiales se utilizan para permitir el paso del oxígeno a través del sólido en ciertos tipos de pilas de combustible. El dióxido de circonio también puede doparse con óxido de calcio para obtener un conductor de óxido que se utiliza en sensores de oxígeno en los sistemas de control de automóviles. Con un dopaje de tan solo un pequeño porcentaje, la constante de difusión del óxido aumenta en un factor de aproximadamente 1000. [ 7 ]

Otras cerámicas conductoras funcionan como conductores iónicos. Un ejemplo es NASICON ( Na₃Zr₂Si₂PO₁₂ ) , un conductor superiónico de sodio .

beta-alúmina

Otro ejemplo de conductor iónico rápido popular es el electrolito sólido de beta-alúmina . [ 8 ] A diferencia de las formas habituales de alúmina , esta modificación tiene una estructura laminar con galerías abiertas separadas por pilares. Los iones de sodio (Na + ) migran fácilmente a través de este material, ya que la estructura de óxido proporciona un medio ionofílico y no reducible. Este material se considera el conductor de iones de sodio para la batería de sodio-azufre .

Conductores de iones fluoruro

El trifluoruro de lantano (LaF₃ ) es conductor de iones F⁻ y se utiliza en algunos electrodos selectivos de iones . El fluoruro de plomo beta presenta un aumento continuo de la conductividad al calentarse. Esta propiedad fue descubierta por primera vez por Michael Faraday .

yoduros

Un ejemplo clásico de conductor iónico rápido es el yoduro de plata (AgI). Al calentar el sólido a 146  °C, este material adopta el polimorfo alfa. En esta forma, los iones yoduro forman una estructura cúbica rígida y los centros Ag+ se funden. La conductividad eléctrica del sólido aumenta 4000 veces. Se observa un comportamiento similar para el yoduro de cobre(I) (CuI), el yoduro de rubidio y plata ( RbAg₄I₅ ) [ 9 ] y el Ag₂HgI₄ .

Otros materiales inorgánicos

Materiales orgánicos

Historia

Un caso importante de conducción iónica rápida se da en una capa superficial de carga espacial de cristales iónicos. Esta conducción fue predicha por primera vez por Kurt Lehovec . [ 14 ] Dado que la capa de carga espacial tiene un espesor nanométrico, el efecto está directamente relacionado con la nanoiónica (nanoiónica-I). El efecto de Lehovec se utiliza como base para el desarrollo de nanomateriales para baterías de litio portátiles y pilas de combustible.

Véase también

Referencias

  1. Akin, Mert; Wang, Yuchen; Qiao, Xiaoyao; Yan, Zhiwei; Zhou, Xiangyang (septiembre de 2020). "Efecto de la humedad relativa en la cinética de reacción en una batería de estado sólido basada en yoduro de rubidio y plata". Electrochimica Acta . 355 136779. doi : 10.1016/j.electacta.2020.136779 . S2CID 225553692 . 
  2. Wang, Yuchen; Akin, Mert; Qiao, Xiaoyao; Yan, Zhiwei; Zhou, Xiangyang (septiembre de 2021). "Densidad de energía considerablemente mejorada de una batería recargable de estado sólido que opera en entornos de alta humedad" . International Journal of Energy Research . 45 (11): 16794– 16805. doi : 10.1002/er.6928 .
  3. Stuhrmann CHJ; Kreiterling H.; Funke K. (2002). "Efecto Hall iónico medido en yoduro de rubidio y plata". Solid State Ionics . 154–155 : 109–112 . doi : 10.1016/S0167-2738(02)00470-8 .
  4. Александр Деспотули; Alexandra Andreeva (2007). Condensadores de batería de 0,5 voltios. Современная Электроника (en ruso) (7): 24– 29.Alexander Despotuli; Alexandra Andreeva (2007). "Condensadores de alta capacidad para la nanoelectrónica del futuro de 0,5 voltios". Electrónica Moderna (7): 24–29 .
  5. Despotuli, AL; Andreeva, AV (enero de 2009). "Una breve revisión sobre nanoelectrónica de subvoltaje profundo y tecnologías relacionadas". Revista Internacional de Nanociencia . 8 (4&5): 389– 402. Bibcode : 2009IJN.....8..389D . doi : 10.1142/S0219581X09006328 .
  6. Bindi, L.; Evain M. (2006). "Características de conducción iónica rápida y transiciones de fase iónicas en cristales desordenados: el caso complejo de los minerales del grupo pearceíta-polibasita". Phys Chem Miner . 33 (10): 677– 690. Bibcode : 2006PCM....33..677B . doi : 10.1007/s00269-006-0117-7 . S2CID 95315848 . 
  7. Shriver, DF; Atkins, PW; Overton, TL; Rourke, JP; Weller, MT; Armstrong, FA "Química Inorgánica" WH Freeman, Nueva York, 2006. ISBN 0-7167-4878-9.
  8. Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  9. Akin, Mert; Wang, Yuchen; Qiao, Xiaoyao; Yan, Zhiwei; Zhou, Xiangyang (20 de septiembre de 2020). "Efecto de la humedad relativa en la cinética de reacción en una batería de estado sólido basada en yoduro de rubidio y plata". Electrochimica Acta . 355 136779. doi : 10.1016/j.electacta.2020.136779 . S2CID 225553692 . 
  10. Matsumoto, Hiroshige; Miyake, Takako; Iwahara, Hiroyasu (2001-05-01). "Conducción de iones cloruro en el sistema PbCl2-PbO" . Materials Research Bulletin . 36 (7): 1177– 1184. doi : 10.1016/S0025-5408(01)00593-1 . ISSN 0025-5408 . 
  11. "La revolución de las baterías enrollables" . Ev World. Archivado del original el 10 de julio de 2011. Consultado el 20 de agosto de 2010 .
  12. Perzyna, K.; Borkowska, R.; Syzdek, JA; Zalewska, A.; Wieczorek, WAA (2011). "El efecto del aditivo de tipo ácido de Lewis sobre las características del electrolito de gel de litio". Acta electroquímica . 57 : 58– 65. doi : 10.1016/j.electacta.2011.06.014 .
  13. Syzdek, JA; Armand, M.; Marcinek, M.; Zalewska, A.; Żukowska, GY; Wieczorek, WAA (2010). "Estudios detallados sobre la modificación de los rellenos y su influencia en los electrolitos poliméricos compuestos a base de poli(oxietileno)". Electrochimica Acta . 55 (4): 1314. doi : 10.1016/j.electacta.2009.04.025 .
  14. Lehovec, Kurt (1953). "Capa de carga espacial y distribución de defectos reticulares en la superficie de cristales iónicos" . Journal of Chemical Physics . 21 (7): 1123– 1128. Bibcode : 1953JChPh..21.1123L . doi : 10.1063/1.1699148 .