
En ciencia de materiales , los conductores iónicos rápidos son conductores sólidos con iones de alta movilidad . Estos materiales son importantes en el campo de la iónica de estado sólido y también se conocen como electrolitos sólidos y conductores superiónicos . Son útiles en baterías y diversos sensores. Los conductores iónicos rápidos se utilizan principalmente en pilas de combustible de óxido sólido . Como electrolitos sólidos, permiten el movimiento de iones sin necesidad de una membrana líquida o blanda que separe los electrodos. Este fenómeno se basa en el salto de iones a través de una estructura cristalina que, de otro modo, sería rígida .
Mecanismo
Los conductores iónicos rápidos son de naturaleza intermedia entre los sólidos cristalinos , que poseen una estructura regular con iones inmóviles, y los electrolitos líquidos, que carecen de estructura regular y presentan iones totalmente móviles. Los electrolitos sólidos se utilizan en todos los supercondensadores de estado sólido , baterías y pilas de combustible , así como en diversos tipos de sensores químicos .
Clasificación
En los electrolitos sólidos (vidrios o cristales), la conductividad iónica σ i puede tener cualquier valor, pero debe ser mucho mayor que la electrónica. Generalmente, los sólidos donde σ i es del orden de 0,0001 a 0,1 Ω −1 cm −1 (300 K) se denominan conductores superiónicos.
Conductores de protones
Los conductores de protones son una clase especial de electrolitos sólidos, donde los iones de hidrógeno actúan como portadores de carga. Un ejemplo notable es el agua superiónica .
Conductores superiónicos
Los conductores superiónicos donde σ i es mayor que 0,1 Ω −1 cm −1 (300 K) y la energía de activación para el transporte de iones E i es pequeña (alrededor de 0,1 eV), se denominan conductores superiónicos avanzados . El ejemplo más famoso de conductor superiónico avanzado-electrolito sólido es RbAg 4 I 5 donde σ i > 0,25 Ω −1 cm −1 y σ e ~10 −9 Ω −1 cm −1 a 300 K. [ 1 ] [ 2 ] La movilidad iónica de Hall (deriva) en RbAg 4 I 5 es de aproximadamente 2 × 10−4 cm 2 /(V•s) a temperatura ambiente. [ 3 ] El diagrama sistemático σ e – σ i que distingue los diferentes tipos de conductores iónicos de estado sólido se muestra en la figura. [ 4 ] [ 5 ]
Hasta el momento no se han descrito ejemplos claros de conductores iónicos rápidos en la hipotética clase de conductores superiónicos avanzados (áreas 7 y 8 en el diagrama de clasificación). Sin embargo, en la estructura cristalina de varios conductores superiónicos, por ejemplo, en los minerales del grupo pearceíta-polibasita, se descubrieron en 2006 grandes fragmentos estructurales con una energía de activación del transporte iónico E i < k B T (300 K). [ 6 ]
Ejemplos
Materiales a base de circonia
Un electrolito sólido común es la zirconia estabilizada con itria ( YSZ ) . Este material se prepara dopando ZrO₂ con Y₂O₃ . Los iones óxido suelen migrar lentamente en el Y₂O₃ sólido y en el ZrO₂ , pero en la YSZ , la conductividad del óxido aumenta drásticamente. Estos materiales se utilizan para permitir el paso del oxígeno a través del sólido en ciertos tipos de pilas de combustible. El dióxido de circonio también puede doparse con óxido de calcio para obtener un conductor de óxido que se utiliza en sensores de oxígeno en los sistemas de control de automóviles. Con un dopaje de tan solo un pequeño porcentaje, la constante de difusión del óxido aumenta en un factor de aproximadamente 1000. [ 7 ]
Otras cerámicas conductoras funcionan como conductores iónicos. Un ejemplo es NASICON ( Na₃Zr₂Si₂PO₁₂ ) , un conductor superiónico de sodio .
beta-alúmina
Otro ejemplo de conductor iónico rápido popular es el electrolito sólido de beta-alúmina . [ 8 ] A diferencia de las formas habituales de alúmina , esta modificación tiene una estructura laminar con galerías abiertas separadas por pilares. Los iones de sodio (Na + ) migran fácilmente a través de este material, ya que la estructura de óxido proporciona un medio ionofílico y no reducible. Este material se considera el conductor de iones de sodio para la batería de sodio-azufre .
Conductores de iones fluoruro
El trifluoruro de lantano (LaF₃ ) es conductor de iones F⁻ y se utiliza en algunos electrodos selectivos de iones . El fluoruro de plomo beta presenta un aumento continuo de la conductividad al calentarse. Esta propiedad fue descubierta por primera vez por Michael Faraday .
yoduros
Un ejemplo clásico de conductor iónico rápido es el yoduro de plata (AgI). Al calentar el sólido a 146 °C, este material adopta el polimorfo alfa. En esta forma, los iones yoduro forman una estructura cúbica rígida y los centros Ag+ se funden. La conductividad eléctrica del sólido aumenta 4000 veces. Se observa un comportamiento similar para el yoduro de cobre(I) (CuI), el yoduro de rubidio y plata ( RbAg₄I₅ ) [ 9 ] y el Ag₂HgI₄ .
Otros materiales inorgánicos
- Sulfuro de plata , conductor para iones Ag + , utilizado en algunos electrodos selectivos de iones.
- Cloruro de plomo(II) , conductor para iones Cl − a temperaturas más altas [ 10 ]
- Algunas cerámicas de perovskita – titanato de estroncio , estannato de estroncio – son conductoras de iones O 2−
- – conductor para iones H +
- (fosfato de uranilo hidrogenado tetrahidratado) – conductor para iones H +
- Óxido de cerio(IV) : conductor para iones O 2−
Materiales orgánicos
- Muchos geles , como las poliacrilamidas , el agar , etc., son conductores rápidos de iones [ 11 ] [ 12 ].
- Una sal disuelta en un polímero, por ejemplo, perclorato de litio en óxido de polietileno [ 13 ].
- Polielectrolitos e ionómeros , por ejemplo, Nafion , un conductor de H +.
Historia
Un caso importante de conducción iónica rápida se da en una capa superficial de carga espacial de cristales iónicos. Esta conducción fue predicha por primera vez por Kurt Lehovec . [ 14 ] Dado que la capa de carga espacial tiene un espesor nanométrico, el efecto está directamente relacionado con la nanoiónica (nanoiónica-I). El efecto de Lehovec se utiliza como base para el desarrollo de nanomateriales para baterías de litio portátiles y pilas de combustible.
Véase también
Referencias
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- ↑ Wang, Yuchen; Akin, Mert; Qiao, Xiaoyao; Yan, Zhiwei; Zhou, Xiangyang (septiembre de 2021). "Densidad de energía considerablemente mejorada de una batería recargable de estado sólido que opera en entornos de alta humedad" . International Journal of Energy Research . 45 (11): 16794– 16805. doi : 10.1002/er.6928 .
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