Hispanopedia WikiEl tiete es un compuesto heterocíclico que contiene un anillo insaturado de cuatro miembros con tres átomos de carbono y un átomo de azufre. [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] Se encuentra con mayor frecuencia no solo, sino en derivados anillados , varios de los cuales han sido sintetizados. Los tietes generalmente no son muy estables. [ 4 ]
Estructura
El tiete es un isómero de valencia del compuesto tioacroleína ( CH₂ = CHCH=S) y experimenta una apertura de anillo al calentarse a temperaturas inferiores a 400 °C. [ 3 ] : 780 Se ha demostrado que el tiete es planar, con un ángulo CSC de 76,8 grados. [ 5 ]
En principio, la desprotonación debería dar un anión cíclico y plano con 6 electrones π, que cumpla con los criterios de aromaticidad de Hückel . Simulaciones por ordenador realizadas en 1965 sugirieron que cualquier estabilización aromática era pequeña, y otros errores de aproximación conocidos probablemente aumentaron la inestabilidad. Ciertamente, los intentos de desprotonación solo dan una mezcla no caracterizada de productos de descomposición o sustitución nucleofílica , incluso con bases relativamente impedidas . [ 6 ]
Derivados
Los benzotietos son tietos anillados al grupo benzo. Estas especies se preparan mediante pirólisis instantánea al vacío de alcoholes 2-mercaptobencílicos . Son precursores de otros heterociclos S. [ 7 ]
Los 1,1-dióxidos de tiete son sulfonas , cuyo precursor es C₃H₄SO₂ . Son más estables que los tietes precursores. [ 8 ] Los 1,1-dióxidos de tiete sustituidos pueden prepararse mediante la oxidación de tietes, la eliminación de dióxidos de tieteno o la cicloadición [2+2] de sulfenos y enaminas. [ 6 ] : 531–535
Véase también
- Ditieto - análogo con dos átomos de azufre
Referencias
- ↑ Leśniak, S; Lewkowski, J; Kudelska, W; Zając, A (2008). "Thietanos y Thietes: monocíclicos". Química Heterocíclica Integral III . 2 (7): 389– 428. doi : 10.1016/B978-008044992-0.00207-8 .
- ↑ Block, E (2007). "Thietes y derivados". Sci. Synth . 33 : 187–202 .
- 1 2 Block, Eric; Wang, Ming De (1996). "Tietanos y tietes: monocíclicos". En Katritzky, Alan R.; Rees, Charles W.; Scriven, Eric FV (eds.). Química heterocíclica integral II . Vol. 1B (2.ª ed.). Elsevier. págs. 773–802 . ISBN 978-0-08-096518-5.
- ↑ Dittmer, DC; Davis, FA (1965). "Evidencia de un tiete (tiaciclobuteno)". J. Am. Chem. Soc . 87 (9): 2064– 2065. Bibcode : 1965JAChS..87.2064D . doi : 10.1021/ja01087a048 .
- ↑ Rodler, M; Bauder, A (1985). "Espectro de microondas, momento dipolar y estructura molecular del 1,2-ditieto". Chemical Physics Letters . 114 ( 5– 6): 575– 578. Bibcode : 1985CPL...114..575R . doi : 10.1016/0009-2614(85)85145-9 .
- 1 2 Dittmer, DC; Sedergran, TC (1985). "Heterociclos de azufre de cuatro miembros". Heterociclos de anillo pequeño . Química de compuestos heterocíclicos. Vol. 3. Wiley. págs. 513–514 , 522–523 . doi : 10.1002/9780470187203 . ISBN 9780471056249.
- ↑ Herbert Meier, Axel Mayer, Dieter Gröschl "Benzotietas: sintones versátiles para la preparación de heterociclos" Sulfur Reports, 1994, volumen 16, 23-56, doi : 10.1080/01961779408048965
- ↑ Thomas C. Sedergran y Donald C. Dittmer "Tiete 1,1-dióxido y clorotiete 1,1-dióxido" Org. Synth. 1984, vol. 62, 210. doi : 10.15227/orgsyn.062.0210
- Heterociclos de azufre
- Anillos de cuatro miembros
