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Articulo de referencia

Tiocarbamato

Fórmulas estructurales generales de los tiocarbamatos O - organílicos ( 1 ) y S -organílicos ( 2 ). En química orgánica , los tiocarbamatos ( tiouretanos ) son una familia de co...

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Fórmulas estructurales generales de los tiocarbamatos O - organílicos ( 1 ) y S -organílicos ( 2 ).

En química orgánica , los tiocarbamatos ( tiouretanos ) son una familia de compuestos organosulfurados . Como sugiere el prefijo tio- , son análogos de azufre de los carbamatos . Existen dos formas isoméricas de tiocarbamatos: los O -tiocarbamatos, ROC(=S)NR₂ ( ésteres ) , y los S -tiocarbamatos, RSC(=O)NR₂ ( tioésteres ) .

Síntesis

Los tiocarbamatos se pueden sintetizar mediante la reacción de agua o alcoholes sobre tiocianatos ( síntesis de tiocarbamatos de Riemschneider ): [ 1 ] [ 2 ]

RSCN + H₂O → RSC(=O) NH₂
RSCN + R'OH → RSC(=O)NR'H

Se observan reacciones similares entre alcoholes y cloruros de tiocarbamoilo, como el cloruro de dimetiltiocarbamoilo ; así como entre tioles y cianatos . [ 2 ] El herbicida cicloato se produce de esta manera:

C6H11 ( C2H5 ) NCOCl + C2H5SH → C6H11 ( C2H5 ) NCOSC2H5 + HCl​​​​​​​​​ ​

Otros herbicidas tiocarbamatos relacionados incluyen vernolato (C 3 H 7 ) 2 NCOSC 3 H 7 y triallato ( (i−C 3 H 7 ) 2 NCOSCH 2 CCl=CCl 2 . [ 3 ]

Las sales de tiocarbamato se originan por la reacción de aminas con sulfuro de carbonilo :

2 R 2 NH + COS → [ R 2 NH + 2 ] [ R 2 N−COS − ]

Reacciones

En el reordenamiento de Newman-Kwart, los O- tiocarbamatos pueden isomerizarse a S- tiocarbamatos. [ 4 ] Esta reacción, que generalmente requiere altas temperaturas, es un método importante para la síntesis de tiofenoles .

Aparición

Estructura química de la goitrina

La goitrina es un tiocarbamato cíclico que se encuentra en algunas verduras. [ 5 ]

Usos

Los herbicidas a base de tiocarbamato (por ejemplo, prosulfocarb ) se introdujeron en 1957 y en 2017 representaban un mercado de 200 000 000 de dólares. [ 6 ] Otros herbicidas a base de tiocarbamato son pebulato , molinato , EPTC , butilato , trialato , vernolato y cicloato . [ 7 ]

Véase también

Referencias

  1. ↑ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª  ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág.  1269, ISBN 978-0-471-72091-1
  2. ^ Walter , W.; Bode, K.-D. (Abril de 1967). "Síntesis de tiocarbamatos". Angewandte Chemie Edición Internacional en inglés . 6 (4): 281– 293. doi : 10.1002/anie.196702811 .
  3. ↑ Appleby, Arnold P.; Müller, Franz; Carpy, Serge (2001). "Control de malezas". Enciclopedia de Química Industrial de Ullmann . doi : 10.1002/14356007.a28_165 . ISBN 3-527-30673-0.
  4. ↑ Newman, Melvin S.; Hetzel, Frederick W. (1971). "Tiofenoles a partir de fenoles: 2-naftalenotiol ". Org. Synth . 51 : 139. doi : 10.15227/orgsyn.051.0139 .
  5. ↑ McMillan M, Spinks EA, Fenwick GR (enero de 1986). "Observaciones preliminares sobre el efecto de las coles de Bruselas en la dieta sobre la función tiroidea". Hum Toxicol . 5 (1): 15– 19. doi : 10.1177/096032718600500104 . PMID 2419242 . 
  6. ↑ "Desarrollo de la industria agroquímica, tendencias en I+D y el impacto de la regulación" . Pest Management Science . 19 de diciembre de 2019. Consultado el 6 de agosto de 2024 .
  7. ↑ "RED Facts Triallate" . Agencia de Protección Ambiental de EE. UU., 2001.