Articulo de referencia

Óxido de vanadio(V)

Vanadic anhydride Divanadium pentoxide"},"Section1":{"wt":"{{Chembox Identifiers\n| ChEBI_Ref = {{ebicite|correct|EBI}}\n| ChEBI = 30045\n| SMILES = O=[V](=O)O[V](=O)=O\n| CASNo...

El óxido de vanadio(V) ( vanadia ) es el compuesto inorgánico con la fórmula V₂O₅ . Comúnmente conocido como pentóxido de vanadio , es un sólido amarillo oscuro, aunque cuando se precipita de una solución acuosa, su color es naranja intenso. Debido a su alto estado de oxidación , es tanto un óxido anfótero como un agente oxidante . Desde la perspectiva industrial, es el compuesto más importante del vanadio , siendo el principal precursor de las aleaciones de vanadio y un catalizador industrial ampliamente utilizado . [ 8 ]

La forma mineral de este compuesto , la shcherbinaíta, es extremadamente rara y casi siempre se encuentra entre fumarolas . Un trihidrato mineral , V₂O₅ ·3H₂O , también se conoce con el nombre de navajoíta.

Propiedades químicas

Reducción a óxidos inferiores

Al calentar una mezcla de óxido de vanadio(V) y óxido de vanadio(III) , se produce una comproproporción que da lugar a óxido de vanadio(IV) , como un sólido azul oscuro: [ 9 ]

V 2 O 5 + V 2 O 3 → 4 VO 2

La reducción también puede efectuarse mediante ácido oxálico , monóxido de carbono y dióxido de azufre . Una reducción adicional con hidrógeno o exceso de CO puede dar lugar a mezclas complejas de óxidos como V₄O₇ y V₅O₉ antes de alcanzar el V₂O₃ negro .

Reacciones ácido-base

El V₂O₅ es un óxido anfótero y, a diferencia de la mayoría de los óxidos de metales de transición , es ligeramente soluble en agua , dando lugar a una solución ácida de color amarillo pálido. Por lo tanto, el V₂O₅ reacciona con ácidos fuertes no reductores para formar soluciones que contienen sales de color amarillo pálido con centros de dioxovanadio(V) :

V 2 O 5 + 2 HNO 3 → 2 VO 2 (NO 3 ) + H 2 O

También reacciona con álcalis fuertes para formar polioxovanadatos , que tienen una estructura compleja que depende del pH . [ 10 ] Si se usa un exceso de hidróxido de sodio acuoso, el producto es una sal incolora , ortovanadato de sodio , Na 3 VO 4 . Si se agrega ácido lentamente a una solución de Na 3 VO 4 , el color se intensifica gradualmente pasando por naranja a rojo antes de que el V 2 O 5 hidratado marrón precipite alrededor de pH  2. Estas soluciones contienen principalmente los iones HVO 2− 4 y V 2 O 4− 7 entre pH 9 y pH 13, pero por debajo de pH 9 predominan especies más exóticas como V 4 O 4− 12 y HV 10 O 5− 28 ( decavanadato ).   

Al ser tratado con cloruro de tionilo , se convierte en el líquido volátil oxicloruro de vanadio , VOCl 3 : [ 11 ]

V₂O₅ + 3 SOCl₂ → 2 VOCl₃ + 3 SO₂

Otras reacciones redox

El ácido clorhídrico y el ácido bromhídrico se oxidan al halógeno correspondiente , por ejemplo,

V 2 O 5 + 6 HCl + 7 H 2 O → 2 [VO(H 2 O) 5 ] 2+ + 4 Cl + Cl 2

Los vanadatos o compuestos de vanadilo en solución ácida se reducen mediante amalgama de zinc a través de la siguiente vía química:

VO + 2 amarillo VO 2+ azul V 3+ verde V 2+ púrpura [ 12 ]

Todos los iones están hidratados en distintos grados.

Preparación

La forma naranja, parcialmente hidratada, del V 2 O 5
Precipitado de "torta roja", que es V 2 O 5 hidratado

El V₂O₅ de grado técnico se produce como un polvo negro que se utiliza para la producción de vanadio metálico y ferrovanadio . [ 10 ] Un mineral de vanadio o un residuo rico en vanadio se trata con carbonato de sodio y una sal de amonio para producir metavanadato de sodio , NaVO₃ . Este material se acidifica a un pH de 2 a 3 utilizando H₂SO₄ para obtener un precipitado de "torta roja" (véase más arriba ). La torta roja se funde a 690 °C para producir el V₂O₅ crudo .  

El óxido de vanadio(V) se produce cuando el vanadio metálico se calienta con exceso de oxígeno , pero este producto está contaminado con otros óxidos inferiores. Una preparación de laboratorio más satisfactoria implica la descomposición del metavanadato de amonio a 500–550  °C: [ 13 ]

2 NH₄VO₃V₂O₅ + 2 NH₃ + H₂O

Usos

Producción de ferrovanadio

En términos cuantitativos, el principal uso del óxido de vanadio(V) es la producción de ferrovanadio (véase más arriba ). El óxido se calienta con chatarra de hierro y ferrosilicio , añadiendo cal para formar una escoria de silicato de calcio . También se puede utilizar aluminio , obteniéndose así la aleación de hierro-vanadio junto con alúmina como subproducto.

Producción de ácido sulfúrico

Mecanismo propuesto para la oxidación del dióxido de azufre sobre catalizadores de óxido de vanadio.

El óxido de vanadio(V) se utiliza como catalizador de transferencia de oxígeno en el proceso de contacto , el único proceso que se emplea actualmente para la producción industrial de ácido sulfúrico . [ 14 ] La fase catalítica es una sal fundida formada a partir de óxido de vanadio(V) y sulfatos de metales alcalinos añadidos que actúan como cocatalizadores. En esta masa fundida, se forma el complejo reactivo [(VO) 2 O(SO 4 ) 4 ] 4− , que se considera la especie catalítica propiamente dicha. El oxígeno y el dióxido de azufre se coordinan con este complejo y reaccionan para formar trióxido de azufre sin que se produzca un cambio en el estado de oxidación del vanadio. [ 14 ]

La reacción general es:
2 SO 2 + O 2 2 SO 3

La reacción se lleva a cabo a unos 420 a 620  °C; a temperaturas más bajas, el catalizador se desactiva por la formación de compuestos de vanadio(IV), mientras que a temperaturas más altas comienza a descomponerse. [ 14 ] La conversión industrial se realiza en hornos de contacto de lechos múltiples, en los que el catalizador se dispone en cuatro capas superpuestas y el gas del proceso se enfría entre los lechos para mantener el rango de temperatura requerido.

Otras oxidaciones

Propuesta de pasos iniciales en la oxidación de naftaleno a anhídrido ftálico catalizada por vanadio , con V 2 O 5 representado como una molécula frente a su verdadera estructura extendida [ 15 ].

El anhídrido maleico se produce mediante la oxidación del butano con aire, catalizada por V₂O₅ :

C 4 H 10 + 4 O 2 → C 2 H 2 (CO) 2 O + 8 H 2 O

El anhídrido maleico se utiliza para la producción de resinas de poliéster y resinas alquídicas . [ 16 ]

El anhídrido ftálico se produce de forma similar mediante la oxidación de orto -xileno o naftaleno catalizada por V₂O₅ a 350–400 °C. La ecuación para la oxidación de o -xileno a anhídrido ftálico catalizada por óxido de vanadio es la siguiente : 

C 6 H 4 (CH 3 ) 2 + 3 O 2 → C 6 H 4 (CO) 2 O + 3 H 2 O

La ecuación para la oxidación de naftaleno a anhídrido ftálico catalizada por óxido de vanadio: [ 17 ]

2 C 10 H 8 + 9 O 2 → 2 C 6 H 4 (CO) 2 O + 4 CO 2 + 4 H 2 O

El anhídrido ftálico es un precursor de los plastificantes , que se utilizan para conferir flexibilidad a los polímeros.

De manera similar se producen otros compuestos industriales, como el ácido adípico , el ácido acrílico , el ácido oxálico y la antraquinona . [ 8 ]

Otras aplicaciones

Debido a su alto coeficiente de resistencia térmica , el óxido de vanadio(V) se utiliza como material detector en bolómetros y matrices de microbolómetros para imágenes térmicas . También se emplea como sensor de etanol en niveles de ppm (hasta 0,1  ppm).

Las baterías redox de vanadio son un tipo de batería de flujo que se utiliza para el almacenamiento de energía , incluidas grandes instalaciones de energía como los parques eólicos . [ 18 ] El óxido de vanadio también se utiliza como cátodo en las baterías de iones de litio . [ 19 ]

El pentóxido de vanadio se usa frecuentemente como componente en esmaltes, donde produce una amplia gama de colores, desde verdes y amarillos hasta azules y grises. [ 20 ]

Actividad biológica

El óxido de vanadio(V) presenta una toxicidad aguda muy moderada para los humanos, con una LD50 de aproximadamente 470 mg  /kg. El mayor riesgo reside en la inhalación del polvo, donde la LD50 oscila entre 4 y 11 mg / kg para una exposición de  14 días. [ 8 ] El vanadato ( VO3−4 ), formado por hidrólisis de V2O5 a pH alto, parece inhibir las enzimas que procesan el fosfato ( PO3−4 ). Sin embargo, su mecanismo de acción sigue siendo desconocido . [ 10 ]

Referencias

  1. Weast, Robert C., ed. (1981). CRC Handbook of Chemistry and Physics (62.ª  ed.). Boca Raton, Florida: CRC Press. pág.  B-162. ISBN 0-8493-0462-8..
  2. 1 2 3 4 Haynes, pág. 4.94
  3. Haynes, pág. 4.131
  4. Shklover, V.; Haibach, T.; Ried, F.; Nesper, R.; Novak, P. (1996), "Estructura cristalina del producto de la inserción de Mg 2+ en monocristales de V 2 O 5 ", J. Solid State Chem. , 123 (2): 317– 323, Bibcode : 1996JSSCh.123..317S , doi : 10.1006/jssc.1996.0186.
  5. Haynes, pág. 5.41
  6. 1 2 "Polvo de vanadio" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional .
  7. 1 2 Guía de bolsillo del NIOSH sobre riesgos químicos. "#0653" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  8. 1 2 3 Bauer, Gunter; Güther, Volker; Hess, Hans; Otón, Andrés; Roidl, Oskar; Rodillo, Heinz; Sattelberger, Siegfried (2000). "Vanadio y compuestos de vanadio". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi : 10.1002/14356007.a27_367 . ISBN 3-527-30673-0.
  9. Brauer, pág. 1267
  10. 1 2 3 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1984). Química de los elementos . Oxford: Pergamon Press . págs. 1140, 1144. ISBN  978-0-08-022057-4..
  11. Brauer, pág. 1264
  12. "Los estados de oxidación del vanadio" . RSC Education . Consultado el 4 de octubre de 2019 .
  13. Brauer, pág. 1269
  14. 1 2 3 O.B. Lapina, BS Bal'zhinimaev, S. Boghosian, KM Eriksen, R. Fehrmann: Avances en la comprensión mecanicista de los catalizadores de oxidación de SO 2 , en: Catalysis Today , 1999, 51, pp. 469–479, doi:10.1016/S0920-5861(99)00034-6 .
  15. "Oxidación de naftaleno de Gibbs-Wohl". Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents . 2010. págs. 1227–1229 . doi : 10.1002/9780470638859.conrr270 . ISBN  978-0-470-63885-9.
  16. Tedder, JM; Nechvatal, A.; Tubb, AH, eds. (1975), Química orgánica básica: Parte 5, Productos industriales , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons.
  17. Conant, James; Blatt, Albert (1959). La química de los compuestos orgánicos (5.ª ed.). Nueva York, Nueva York: The Macmillan Company. pág. 511.  
  18. REDT Energy Storage. "Uso de VRFB para aplicaciones de energías renovables" . Archivado del original el 1 de febrero de 2014. Consultado el 21 de enero de 2014 .
  19. Sreejesh, M.; Shenoy, Sulakshana; Sridharan, Kishore; Kufian, D.; Arof, AK; Nagaraja, HS (2017). "Óxido de vanadio templado por fusión incrustado en láminas de óxido de grafeno como electrodos compuestos para detección amperométrica de dopamina y aplicaciones en baterías de iones de litio". Applied Surface Science . 410 : 336–343 . Bibcode : 2017ApSS..410..336S . doi : 10.1016/j.apsusc.2017.02.246 .
  20. Grvghai (10 de noviembre de 2025). "Aplicaciones del pentóxido de vanadio en la fabricación de cerámica y vidrio" . DS Alloyd . Consultado el 31 de enero de 2026 .

Fuentes citadas

  • Brauer, G. (1963). "Vanadio, Niobio, Tantalio". En Brauer, G. (ed.). Manual de Química Inorgánica Preparativa, 2.ª ed . Nueva York: Academic Press.
  • Haynes, William M., ed. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97.ª  ed.). CRC Press . ISBN 978-1-4987-5429-3.

Lecturas adicionales

  • «Pentóxido de vanadio», Cobalto en metales duros y sulfato de cobalto, arseniuro de galio, fosfuro de indio y pentóxido de vanadio (PDF) , Monografías de la IARC sobre la evaluación de los riesgos carcinogénicos para los seres humanos 86, Lyon, Francia: Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, 2006, págs. 227-292 , ISBN  92-832-1286-X.
  • Vaidhyanathan, B.; Balaji, K.; Rao, KJ ​​(1998), "Síntesis en estado sólido asistida por microondas de fases de vanadato de bismuto estabilizadas y conductoras de iones óxido", Chem. Mater. , 10 (11): 3400– 3404, doi : 10.1021/cm980092f.