Salicilaldehído

El aldehído salicílico (2-hidroxibenzaldehído) es un compuesto orgánico con la fórmula C ₆ H ₄ OH(CHO) . ^{[ 3 ] [ 4 ]} Junto con el 3-hidroxibenzaldehído y el 4-hidroxibenzaldehído , es uno de los tres isómeros del hidroxibenzaldehído . Es un líquido oleoso incoloro, con un olor a almendra amarga a mayor concentración. El salicilaldehído es un precursor de la cumarina y de diversos agentes quelantes .

El salicilaldehído se produce por condensación de fenol con formaldehído para dar alcohol hidroxibencílico, que se oxida a aldehído. ^{[ 4 ]} Los salicilaldehídos en general se preparan mediante reacciones de formilación orto-selectiva a partir del fenol correspondiente, por ejemplo, mediante la reacción de Duff , la reacción de Reimer-Tiemann o mediante tratamiento con paraformaldehído en presencia de cloruro de magnesio y una base. ^{[ 5 ] [ 6 ]}

El salicilaldehído es un componente aromático característico del trigo sarraceno . ^{[ 7 ]} El salicilaldehído también se encuentra en las secreciones defensivas larvarias de varias especies de escarabajos de las hojas que pertenecen a la subtribu Chrysomelina. ^{[ 8 ]} Un ejemplo de una especie de escarabajo de las hojas que produce salicilaldehído es el escarabajo rojo de la hoja del álamo Chrysomela populi .

El salicilaldehído se utiliza principalmente a nivel comercial como precursor de la cumarina . La conversión implica la condensación con anhídrido acético (" síntesis de Perkin "). ^{[ 4 ]}

1. La oxidación con peróxido de hidrógeno produce catecol (1,2-dihidroxibenceno) ( reacción de Dakin ). ^{[ 9 ]}
2. La eterificación con ácido cloroacético seguida de ciclación produce el heterociclo benzofurano (cumarona). ^{[ 10 ]} El primer paso de esta reacción para obtener el benzofurano sustituido se denomina condensación de Rap-Stoermer, en honor a E. Rap ​​(1895) y R. Stoermer (1900). ^{[ 11 ] [ 12 ]}
3. El salicilaldehído se convierte en ligandos quelantes por condensación con aminas. Con etilendiamina , se condensa para dar el ligando salen . La hidroxilamina da salicilaldoxima .
4. La condensación con malonato de dietilo produce 3-carbetoxicumarina (un derivado de la cumarina ) mediante una condensación aldólica . ^{[ 13 ]}

La oxidación con persulfato de Elbs produce gentisaldehído (2,5-dihidroxibenzaldehído). ^{[ 14 ] [ 15 ]}

Debido a la posición orto de los grupos hidroxilo y aldehído, se forma un enlace de hidrógeno interno entre ellos. El grupo hidroxilo actúa como donador del enlace de hidrógeno, y el aldehído como aceptor. Este enlace de hidrógeno interno no se encuentra en los demás isómeros del hidroxibenzaldehído . Cuando el aldehído reacciona con una amina para formar una imina, el enlace de hidrógeno interno se fortalece aún más. ^{[ 16 ]} Además, la tautomerización , especialmente frecuente en disolventes polares, puede aumentar aún más la estabilidad del compuesto. ^{[ 17 ]} El enlace de hidrógeno interno también asegura que el aldehído (o la imina correspondiente) se mantenga en el mismo plano, lo que hace que toda la molécula sea prácticamente plana. ^{[ 18 ]}