1,1′-Bi-2-naftol

El 1,1′ -bi-2-naftol ( BINOL ) es un compuesto orgánico que se usa frecuentemente como ligando para la síntesis asimétrica catalizada por metales de transición . El BINOL tiene quiralidad axial y los dos enantiómeros se pueden separar fácilmente y son estables frente a la racemización . La rotación específica de los dos enantiómeros es de 35,5° ( c = 1 en THF ), siendo el enantiómero R el dextrógiro . El BINOL es un precursor de otro ligando quiral llamado BINAP . La densidad de masa volumétrica de los dos enantiómeros es de 0,62 g  cm⁻³ ^.

La síntesis orgánica del BINOL no supone un reto en sí mismo, pero sí lo es la preparación de los enantiómeros individuales .

El ( S )-BINOL se puede preparar directamente mediante un acoplamiento oxidativo asimétrico de 2-naftol con cloruro de cobre(II) . El ligando quiral en esta reacción es la ( S )-(+)-anfetamina . ^{[ 2 ]}

El BINOL racémico también puede producirse utilizando cloruro de hierro(III) como oxidante. El mecanismo implica la complejación del hierro(III) con el grupo hidroxilo , seguida de una reacción de acoplamiento radicalario de los anillos de naftol iniciada por la reducción del hierro(III) a hierro(II).

El BINOL ópticamente activo también puede obtenerse a partir de BINOL racémico mediante resolución óptica. En un método, el alcaloide cloruro de N-bencilcinchonidinio forma un compuesto de inclusión cristalino . El compuesto de inclusión del enantiómero ( S ) es soluble en acetonitrilo, pero el del enantiómero ( R ) no lo es. ^{[ 3 ]} En otro método, el BINOL se esterifica con cloruro de pentanoilo . La enzima colesterol esterasa hidroliza el diéster ( S ), pero no el diéster ( R ). ^{[ 3 ]} El dipentanoato ( R ) se hidroliza en un segundo paso con metóxido de sodio . ^{[ 4 ]} El tercer método emplea HPLC con fases estacionarias quirales. ^{[ 5 ]}

Además de los materiales de partida derivados directamente del conjunto quiral , el ( R )- y el ( S )-BINOL con alta enantiopureza (>99% de exceso enantiomérico ) son dos de las fuentes de quiralidad más económicas para la síntesis orgánica, con un costo inferior a US$0,60 por gramo cuando se compran a granel a proveedores de productos químicos. ^{[ 7 ]} En consecuencia, sirve como material de partida importante para otras fuentes de quiralidad para la síntesis estereoselectiva, tanto estequiométrica como subestequiométrica (catalítica).

Muchos ligandos quirales importantes se construyen a partir del andamiaje de binaptilo y, en última instancia, se derivan del BINOL como material de partida, siendo el BINAP uno de los más conocidos e importantes.

El compuesto bis(binaftóxido) de aluminio y litio (ALB) se prepara mediante la reacción de BINOL con hidruro de litio y aluminio . ^{[ 8 ]} En una proporción estequiométrica diferente (1:1 BINOL/LiAlH ₄ en lugar de 2:1), se produce el agente reductor quiral BINAL (dihidrido(binaftoxi)aluminato de litio). ^{[ 9 ]}

Se ha empleado en una reacción de Michael asimétrica con ciclohexenona y malonato de dimetilo :

• catalizadores de Shibasaki