Damascenone

Las damascenonas son una serie de compuestos químicos estrechamente relacionados que forman parte de diversos aceites esenciales . Pertenecen a una familia de compuestos químicos conocida como cetonas de rosa , que también incluye damasconas e iononas . La beta -damascenona contribuye significativamente al aroma de las rosas, a pesar de su baja concentración, y es un importante componente químico aromático utilizado en perfumería. ^{[ 6 ]} Su aroma se describe como "manzana, rosa, miel, tabaco, dulce". ^{[ 7 ]}

Las damascenonas se derivan de la degradación de los carotenoides . ^{[ 8 ]}

La β-damascenona es bien conocida por contribuir al fuerte aroma de los vinos tintos y se ha descubierto que realza las notas florales y afrutadas del vino y contribuye a su aroma característico. ^{[ 9 ]}

En 2008, se identificó la (E)-β-damascenona como un odorante principal en el bourbon de Kentucky . ^{[ 10 ]}

La biosíntesis de β-damascenona comienza cuando el pirofosfato de farnesilo (FPP) y el pirofosfato de isopentenilo (IPP) reaccionan para producir pirofosfato de geranilgeranilo (GGPP). La enzima fitoeno sintasa (PSY) condensa dos moléculas de GGPP para producir fitoeno , eliminando el difosfato mediante un desplazamiento de protones.

El fitoeno luego sufre una serie de reacciones de deshidrogenación . La fitoeno desaturasa (PDS) primero desatura el fitoeno para producir fitoflueno , luego ζ-caroteno . Se ha descubierto que otras enzimas catalizan esta reacción, incluidas CrtI y CrtP. ^{[ 11 ]} Luego, la ζ-caroteno desaturasa (ZDS) cataliza una desaturación adicional para producir neurosporeno , seguido de licopeno . Otras enzimas que pueden catalizar esta reacción incluyen CtrI y CrtQ. La desaturación concluye cuando la licopeno β-ciclasa cataliza la ciclación del licopeno, produciendo primero γ-caroteno , luego β-caroteno :

El mecanismo de ciclación es el siguiente:

_{A continuación, el} β-caroteno reacciona con O₂ y la enzima β-caroteno anillo hidroxilasa, produciendo zeaxantina . ^{[ 12 ]} La zeaxantina reacciona luego con O₂ , NADPH , un grupo de ferredoxina reducido y la enzima zeaxantina epoxidasa (ZE) para producir anteraxantina _, que reacciona de manera similar para producir violaxantina . La violaxantina reacciona luego con la enzima neoxantina sintasa para formar neoxantina , el principal precursor de la β-damascenona: ^{[ 13 ]}

Para generar β-damascenona a partir de neoxantina, se requieren algunas modificaciones adicionales. Primero, la neoxantina sufre una escisión oxidativa para crear la cetona de saltamontes. Esta cetona se reduce para generar el triol alénico. En esta etapa, existen dos vías principales que el triol alénico puede seguir para producir el producto final. El triol alénico puede sufrir una reacción de deshidratación para generar el diol acetilénico o el diol alénico. Finalmente, una última reacción de deshidratación del diol acetilénico o del diol alénico produce el producto final, la β-damascenona: ^{[ 14 ] [ 15 ]}

El mecanismo propuesto para la conversión del triol alénico en el diol acetilénico es:

El mecanismo propuesto para la conversión del diol acetilénico en el producto final es:

Este mecanismo se conoce como reordenamiento de Meyer-Schuster .

• aceite de rosas