cloruro de mercurio(II)

El cloruro mercúrico se utiliza ocasionalmente para formar una amalgama con metales, como el aluminio . ^{[ 5 ]} Al tratar las tiras de aluminio con una solución acuosa de cloruro mercúrico, se cubren rápidamente con una fina capa de la amalgama. Normalmente, el aluminio está protegido por una fina capa de óxido, lo que lo hace inerte. El aluminio amalgamado presenta diversas reacciones que no se observan en el aluminio puro. Por ejemplo, el aluminio amalgamado reacciona con agua generando Al(OH) ₃ e hidrógeno gaseoso. Los halocarbonos reaccionan con el aluminio amalgamado en la reacción de Barbier . Estos compuestos de alquilaluminio son nucleofílicos y pueden utilizarse de forma similar al reactivo de Grignard. El aluminio amalgamado también se utiliza como agente reductor en síntesis orgánica. El zinc también se amalgama comúnmente con cloruro mercúrico.

El cloruro mercúrico se utiliza para eliminar grupos ditiano unidos a un carbonilo en una reacción de inversión de polaridad (umpolung) . Esta reacción aprovecha la alta afinidad del Hg²⁺ ^por los ligandos de azufre aniónicos.

El cloruro mercúrico puede utilizarse como agente estabilizador para productos químicos y muestras analíticas. Debe tenerse cuidado de que el cloruro mercúrico detectado no enmascare las señales de otros componentes de la muestra, como puede ocurrir en la cromatografía de gases . ^{[ 6 ]}

Hacia el año 900, los autores de los escritos árabes atribuidos a Jabir ibn Hayyan (en latín: Geber) y al médico y alquimista persa Abu Bakr al-Razi (en latín: Rhazes) experimentaban con sal amoniacal (cloruro de amonio), que al destilarse junto con vitriolo ( sulfatos hidratados de diversos metales) producía cloruro de hidrógeno . ^{[ 7 ]} Es posible que en uno de sus experimentos, al-Razi descubriera un método primitivo para producir ácido clorhídrico . ^{[ 8 ]} Sin embargo, parece que en la mayoría de estos primeros experimentos con sales de cloruro , los productos gaseosos se desechaban, y el cloruro de hidrógeno pudo haberse producido muchas veces antes de que se descubriera su utilidad química. ^{[ 9 ]}

Uno de los primeros usos del cloruro de hidrógeno fue en la síntesis de cloruro de mercurio(II) (sublimado corrosivo), cuya producción a partir del calentamiento de mercurio con alumbre y cloruro de amonio o con vitriolo y cloruro de sodio se describió por primera vez en el De aluminibus et salibus ("Sobre alumbres y sales"). ^{[ 10 ]} Este texto alquímico árabe de los siglos XI o XII es anónimo en la mayoría de los manuscritos, aunque algunos lo atribuyen a Hermes Trismegisto , y unos pocos lo atribuyen erróneamente a Abu Bakr al-Razi. ^{[ 11 ]} Fue traducido al hebreo y dos veces al latín , con una traducción latina de Gerardo de Cremona (1144-1187) . ^{[ 12 ]}

En el proceso descrito en el De aluminibus et salibus , se empezó a formar ácido clorhídrico, pero este reaccionó inmediatamente con el mercurio para producir cloruro de mercurio(II). Los alquimistas latinos del siglo XIII , para quienes el De aluminibus et salibus era una de las principales obras de referencia, quedaron fascinados por las propiedades clorantes del cloruro de mercurio(II), y finalmente descubrieron que cuando se eliminan los metales del proceso de calentamiento de vitriolos, alumbres y sales, se pueden destilar directamente ácidos minerales fuertes. ^{[ 13 ]}

El cloruro de mercurio(II) se utilizaba como intensificador fotográfico para producir imágenes positivas en el proceso de colodión del siglo XIX. Al aplicarse a un negativo, el cloruro de mercurio(II) blanquea y espesa la imagen, aumentando así la opacidad de las sombras y creando la ilusión de una imagen positiva. ^{[ 14 ]}

Para la preservación de especímenes antropológicos y biológicos a finales del siglo XIX y principios del XX, los objetos se sumergían o se pintaban con una "solución de mercurio". Esto se hacía para evitar que los especímenes fueran destruidos por polillas, ácaros y moho. Los objetos en cajones se protegían esparciendo cloruro mercúrico cristalino sobre ellos. ^{[ 15 ]} Tiene un uso menor en el curtido, y la madera se conservaba mediante cianización (remojo en cloruro mercúrico). ^{[ 16 ]} El cloruro mercúrico fue uno de los tres productos químicos utilizados para el tratamiento de la madera de traviesas de ferrocarril entre 1830 y 1856 en Europa y Estados Unidos. Se trataron traviesas de ferrocarril limitadas en Estados Unidos hasta que hubo preocupación por la escasez de madera en la década de 1890. ^{[ 17 ]} El proceso se abandonó generalmente porque el cloruro mercúrico era soluble en agua y no era eficaz a largo plazo, además de ser altamente venenoso. Además, se descubrió que los procesos de tratamiento alternativos, como el sulfato de cobre , el cloruro de zinc y, en última instancia, la creosota , eran menos tóxicos. En la década de 1890 y principios de la de 1900 se utilizó un tratamiento limitado de cianuración para algunas traviesas de ferrocarril. ^{[ 18 ]}

El cloruro mercúrico era un desinfectante común de venta libre a principios del siglo XX, recomendado para todo, desde combatir los gérmenes del sarampión ^{[ 19 ]} hasta proteger abrigos de piel ^{[ 20 ]} y exterminar hormigas rojas. ^{[ 21 ]} Un médico de Nueva York, Carlin Philips, escribió en 1913 que "es uno de nuestros antisépticos domésticos más populares y eficaces", pero tan corrosivo y venenoso que solo debería estar disponible con receta médica. ^{[ 22 ]} Un grupo de médicos en Chicago hizo la misma petición ese mismo mes. El producto causaba frecuentemente intoxicaciones accidentales y se utilizaba como método de suicidio. ^{[ 23 ]}

Fue utilizado para desinfectar heridas por médicos árabes en la Edad Media . ^{[ 24 ]} Continuó siendo utilizado por médicos árabes hasta el siglo XX, hasta que la medicina moderna lo consideró inseguro para su uso.

Antes de la llegada de los antibióticos, la sífilis se trataba frecuentemente con cloruro mercúrico . Se inhalaba, ingería, inyectaba y aplicaba tópicamente. Tanto el tratamiento con cloruro mercúrico para la sífilis como la intoxicación durante el mismo eran tan comunes que los síntomas de esta última a menudo se confundían con los de la sífilis. Este uso de «sales de mercurio blanco» se menciona en la canción popular inglesa « The Unfortunate Rake ». ^{[ 25 ]}

El pian se trataba con cloruro mercúrico (conocido como Sublimado Corrosivo) antes de la llegada de los antibióticos . Se aplicaba tópicamente para aliviar los síntomas ulcerosos. Se encuentra evidencia de esto en el libro de Jack London, *El Crucero del Snark*, en el capítulo titulado "El médico aficionado".

Entre 1901 y 1904, el Servicio de Hospitales de la Marina de los Estados Unidos puso en cuarentena y llevó a cabo un extenso programa de desinfección en el Barrio Chino de San Francisco en respuesta a una epidemia de peste bubónica . Este programa obligó al cierre de más de 14 000 habitaciones y al desalojo de miles de residentes chinos cuyas viviendas quedaron contaminadas e inhabitables tras la desinfección. La contaminación por mercurio a largo plazo sigue siendo una preocupación para los trabajadores de la construcción en el Barrio Chino hasta el día de hoy. ^{[ 26 ]}

• En 1613, mientras estaba encarcelado en la Torre de Londres, Thomas Overbury fue envenenado con un enema de sublimado de mercurio. ^{[ 27 ]} El juicio posterior vio la caída de los asesinos, Robert Carr y su esposa, Frances .
• En el volumen V de Los crímenes célebres de Alexandre Dumas , relata la historia de Antoine François Desrues , quien asesinó a la noble Madame de Lamotte con "sublimado corrosivo". ^{[ 28 ]}
• En 1906, en Nueva York, Richard Tilghman murió tras confundir tabletas de bicloruro de mercurio con citrato de litio . ^{[ 29 ]}
• Cleva, la esposa separada del actor Lon Chaney, intentó suicidarse ingiriendo cloruro mercúrico en 1913. Aunque el intento fracasó, los efectos tóxicos arruinaron su carrera como cantante. ^{[ 30 ]}
• En un caso muy sonado en 1920, se informó que el bicloruro de mercurio causó la muerte de Olive Thomas, una estrella estadounidense del cine mudo de 25 años . Mientras estaba de vacaciones en Francia, ingirió accidentalmente (o quizás intencionalmente) el compuesto, que le había sido recetado a su esposo Jack Pickford en forma líquida tópica para tratar su sífilis. Thomas murió cinco días después. ^{[ 31 ] [ 32 ]}
• Madge Oberholtzer utilizó cloruro mercúrico para suicidarse tras ser secuestrada, violada y torturada por el líder del Ku Klux Klan, DC Stephenson . Murió a causa de una combinación de envenenamiento por mercurio e infección por estafilococos que contrajo cuando Stephenson la mordió durante la agresión. ^{[ 33 ]}
• Ana María Cires, joven esposa del escritor uruguayo Horacio Quiroga , se suicidó con veneno. Tras una violenta pelea con Quiroga, ingirió una dosis letal de "sublimado" o cloruro de mercurio. Sufrió una gran agonía durante ocho días antes de morir el 14 de diciembre de 1915. ^{[ 34 ]}
• La muerte de Ruth L. Truffant fue calificada de suicidio después de que falleciera por envenenamiento con bicloruro de mercurio el 26 de abril de 1914. ^{[ 35 ] [ 36 ]}