tiocianato de cobre(I)

El tiocianato de cobre(I) (o tiocianato cuproso) es un polímero de coordinación con fórmula CuSCN. Es un sólido blanco, estable al aire, que se utiliza como precursor para la preparación de otras sales de tiocianato.

Se han caracterizado al menos dos polimorfos mediante cristalografía de rayos X. Ambos presentan cobre(I) en una geometría de coordinación tetraédrica característica. El extremo de azufre del ligando SCN- es triple puente, de modo que la esfera de coordinación del cobre es _CuS₃N . ^{[ 2 ] [ 4 ]}

El tiocianato de cobre(I) se forma a partir de la descomposición espontánea del tiocianato de cobre(II) negro, liberando tiocianógeno , especialmente cuando se calienta. ^{[ 5 ]} También se forma a partir de tiocianato de cobre(II) bajo el agua, liberando (entre otros) ácido tiociánico y el altamente venenoso cianuro de hidrógeno . ^{[ 6 ]} Se prepara convenientemente a partir de soluciones relativamente diluidas de cobre(II) en agua, como el sulfato de cobre(II). A una solución de cobre(II) se le agrega ácido sulfuroso y luego se agrega un tiocianato soluble (preferiblemente lentamente, mientras se agita ^{[ 7 ]} ). El tiocianato de cobre(I) precipita como un polvo blanco. ^{[ 8 ]} Alternativamente, se puede usar una solución de tiosulfato como agente reductor.

El tiocianato de cobre(I) forma una sal doble con los elementos del grupo 1 , CsCu(SCN) _₂ . Esta sal doble solo se forma a partir de soluciones concentradas de CsSCN, en las que se disuelve el CuSCN. A partir de soluciones menos concentradas, se separa el CuSCN sólido, lo que refleja su baja solubilidad. ^{[ 9 ]} Cuando se combinan con tiocianato de potasio , sodio o bario , y se llevan a cristalizar concentrando la solución, cristalizan sales mixtas. Estas no se consideran sales dobles verdaderas. Al igual que con el CsCu(SNC) _₂ , el tiocianato de cobre(I) se separa cuando estas sales mixtas se redisuelven o sus soluciones se diluyen. ^{[ 10 ]}

El tiocianato de cobre(I) es un conductor de huecos , un semiconductor con una banda prohibida ancha (3,6 eV , por lo tanto transparente a la luz visible e infrarroja cercana). ^{[ 11 ]} Se utiliza en fotovoltaica en algunas células de tercera generación como capa de transferencia de huecos. Actúa como semiconductor de tipo P y como electrolito de estado sólido . Se utiliza frecuentemente en células solares sensibilizadas por colorantes . Sin embargo, su conductividad de huecos es relativamente baja (0,01 S ·m⁻¹ ⁾ . Esto se puede mejorar mediante diversos tratamientos, por ejemplo, la exposición a cloro gaseoso o el dopaje con (SCN) _₂ . ^{[ 12 ]}

El CuSCN y el NiO actúan sinérgicamente como aditivo supresor de humo en el cloruro de polivinilo (PVC).

El CuSCN precipitado sobre soporte de carbono puede utilizarse para la conversión de haluros de arilo en tiocianatos de arilo. ^{[ 13 ]}

El tiocianato de cobre(I) se utiliza en algunas pinturas antiincrustantes . ^{[ 14 ] [ 15 ]} Las ventajas en comparación con el óxido cuproso incluyen que el compuesto es blanco y un biocida más eficiente .