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Articulo de referencia

Oxidación de Davis

En química orgánica , la oxidación de Davis o oxidación de oxaziridina de Davis se refiere a las oxidaciones que implican el uso del reactivo de Davis (2-(fenilsulfonil)-3-fenil...

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En química orgánica , la oxidación de Davis o oxidación de oxaziridina de Davis se refiere a las oxidaciones que implican el uso del reactivo de Davis (2-(fenilsulfonil)-3-feniloxaziridina) u otros reactivos de oxaziridina similares. [ 1 ] Esta reacción se refiere principalmente a la generación de compuestos α-hidroxicarbonílicos ( aciloínas ) a partir de cetonas o ésteres . [ 2 ] [ 3 ] La reacción se lleva a cabo en un medio básico para generar el enolato correspondiente a partir de la cetona o éster. Se ha demostrado que esta reacción funciona para amidas. [ 4 ]

Otras oxidaciones llevadas a cabo por el reactivo de Davis incluyen la oxidación de sulfuros y seleniuros a sulfóxidos [ 5 ] [ 6 ] y selenóxidos [ 7 ] sin oxidación adicional; la oxidación de alquenos a epóxidos ; [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] y la oxidación de aminas a hidroxilaminas y óxidos de amina . [ 11 ]

Mecanismo

En cuanto a la α-hidroxilación de carbonilos, la base primero convierte la cetona o éster en su enolato correspondiente. Luego, el anión enolato, como nucleófilo, ataca el átomo de oxígeno de la oxaziridina mediante un mecanismo SN2 , formando un intermedio hemiaminal. Este intermedio se fragmenta en una sulfinimina y, tras la protonación, en la α-hidroxicetona o α-hidroxiéster deseada. [ 3 ] [ 12 ] [ 13 ]

Véase también

Referencias

  1. ↑ Kürti, László; Czakó, Barbara (29 de septiembre de 2005). Aplicaciones estratégicas de reacciones nombradas en síntesis orgánica . Ciencia Elsevier. págs. 130-131 . ISBN  978-0-12-429785-2.
  2. ↑ Davis, Franklin A .; Vishwakarma, Lal C.; Billmers, Joanne G.; Finn, John (1 de agosto de 1984). "Síntesis de compuestos α-hidroxicarbonílicos (aciloínas): oxidación directa de enolatos utilizando 2-sulfoniloxaziridinas". The Journal of Organic Chemistry . 49 (17): 3241–3243 . doi : 10.1021/jo00191a048 .
  3. 1 2 Davis, Franklin A. ; Chen, Bang Chi (1992). "Hidroxilación asimétrica de enolatos con N-sulfoniloxaziridinas". Chemical Reviews . 92 (5): 919– 934. doi : 10.1021/cr00013a008 .
  4. ↑ Evans, David Albert ; Morrissey, Michael M.; Dorow, Roberta L. (1985-07-01). "Oxigenación asimétrica de enolatos de imida quirales. Un enfoque general para la síntesis de sintones de ácido α-hidroxicarboxílico enantioméricamente puros". Journal of the American Chemical Society . 107 (14): 4346– 4348. doi : 10.1021/ja00300a054 .
  5. ↑ Mata, Ernesto G. (1996). "Avances recientes en la síntesis de sulfóxidos a partir de sulfuros". Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements . 117 (1): 231– 286. doi : 10.1080/10426509608038790 .
  6. ↑ Bohé, Luis; Lusinchi, Marie; Lusinchi, Xavier (1999). "Transferencia de átomos de oxígeno desde una N-alquil oxaziridina quiral promovida por ácido. La oxidación asimétrica de sulfuros a sulfóxidos". Tetrahedron . 55 (1): 155– 156. doi : 10.1016/S0040-4020(98)01035-7 .
  7. ↑ Davis, Franklin A. ; Stringer, Orum D.; Billmers, Joanne M. (1983). "Oxidación de seleniuros a selenóxidos usando 2-sulfoniloxaziridinas". Tetrahedron Letters . 24 (12): 1213– 1216. doi : 10.1016/S0040-4039(00)81617-2 .
  8. ↑ Davis, Franklin A. ; Abdul-Malik, Nadia F.; Awad, Sami B.; Harakal, Mark E. (1981). "Epoxidación de olefinas por oxaziridinas". Tetrahedron Letters . 22 (10): 917– 920. doi : 10.1016/0040-4039(81)89008-9 .
  9. ↑ Davis, Franklin A.; Harakal, Mark E.; Awad, Sami B. (1983). "Química de las oxaziridinas. 4. Epoxidación asimétrica de alquenos no funcionalizados utilizando 2-sulfoniloxaziridinas quirales: evidencia de una geometría de estado de transición planar". Journal of the American Chemical Society . 105 (10): 3123– 3126. doi : 10.1021/ja00348a029 .
  10. ↑ Bohé, Luis; Lusinchi, Marie; Lusinchi, Xavier (1999). "Transferencia de átomos de oxígeno desde una sal de oxaziridinio quiral. Epoxidación asimétrica de olefinas no funcionalizadas". Tetrahedron . 55 (1): 141– 154. doi : 10.1016/S0040-4020(98)01034-5 .
  11. ↑ Zajac, Walter W. Jr.; Walters, Thomas R.; Darcy, Michael G. (1988). "Oxidación de aminas con 2-sulfoniloxaziridinas (reactivos de Davis)". The Journal of Organic Chemistry . 53 (25): 5856– 5860. doi : 10.1021/jo00260a012 .
  12. ↑ Davis, Franklin A. ; Sheppard, Aurelia C.; Chen, Bang Chi; Haque, M. Serajul (1990). "Química de las oxaziridinas. 14. Oxidación asimétrica de enolatos de cetonas utilizando (canforilsulfonil)oxaziridina enantioméricamente pura". Journal of the American Chemical Society . 112 (18): 6679– 6690. doi : 10.1021/ja00174a035 .
  13. ↑ Davis, Franklin A .; Weismiller, Michael C.; Murphy, Christopher K.; Reddy, R. Thimma; Chen, Bang Chi (1992). "Química de las oxaziridinas. 18. Síntesis y oxidaciones enantioselectivas de las [(8,8-dihalocamporil)sulfonil]oxaziridinas". The Journal of Organic Chemistry . 57 (26): 7274– 7285. doi : 10.1021/jo00052a050 .