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Articulo de referencia

Reactivo de Petasis

5 -cyclopentadienyl)dimethyltitanium"},"OtherNames":{"wt":"Dimethyltitanocene"},"Section1":{"wt":"{{Chembox Identifiers\n| SMILES = [Ti](C)(C).c1[cH-]ccc1.c2[cH-]ccc2\n| ChemSpi...

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El reactivo de Petasis , llamado así en honor a Nicos A. Petasis, es un compuesto de organotitanio con la fórmula Cp 2 Ti(CH 3 ) 2 . [ 1 ] Es un sólido de color naranja.

Preparación y uso

El reactivo de Petasis se prepara mediante la reacción de metátesis de sales de cloruro de metilmagnesio o metillitio [ 2 ] con dicloruro de titanoceno : [ 3 ]

Cp 2 TiCl 2 + 2 CH 3 MgCl → Cp 2 Ti (CH 3 ) 2 + 2 MgCl 2

Este compuesto se utiliza para la transformación de grupos carbonilo en alquenos terminales . Presenta una reactividad similar a la del reactivo de Tebbe y la reacción de Wittig . A diferencia de la reacción de Wittig, el reactivo de Petasis puede reaccionar con una amplia gama de aldehídos, cetonas y ésteres. [ 4 ] El reactivo de Petasis también es muy estable al aire y se utiliza comúnmente en solución con tolueno o THF.

El reactivo de Tebbe y el reactivo de Petasis comparten un mecanismo de reacción similar. El reactivo olefinante activo, Cp₂TiCH₂ , se genera in situ al calentarse. Con el carbonilo orgánico, este carbeno de titanio forma un oxatitanociclobutano de cuatro miembros que libera el alqueno terminal. [ 5 ]

Formación del reactivo olefinante activo
Reacción del reactivo olefinante activo con un compuesto carbonílico.

A diferencia del reactivo de Tebbe , los homólogos del reactivo de Petasis son relativamente fáciles de preparar utilizando el alquillitio correspondiente en lugar del metillitio, lo que permite la conversión de grupos carbonilo en alquilidenos. [ 6 ]

Véase también

Referencias

  1. ↑ NA Petasis y EI Bzowej (1990). "Olefinaciones de carbonilo mediadas por titanio. 1. Metilenaciones de compuestos carbonílicos con dimetiltitanoceno". J. Am. Chem. Soc. 112 (17): 6392– 6394. Bibcode : 1990JAChS.112.6392P . doi : 10.1021/ja00173a035 .
  2. ↑ Claus, K.; Bestian, H. (1962). "Über die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganische Verbindungen und Komplexe". Justus Liebigs Ann. Química. 654 : 8– 19. doi : 10.1002/jlac.19626540103 .
  3. ↑ Payack, JF; Hughes, DL; Cai, D.; Cottrell, IF; Verhoeven, TR (2002). "Dimetiltitanoceno" . Síntesis Orgánica . 79 : 19.
  4. ↑ Hartley, RC; Li, J.; Main, CA; McKiernan, GJ (2007). "Reactivos carbenoides de titanio para convertir grupos carbonilo en alquenos". Tetrahedron . 63 (23): 4825– 4864. doi : 10.1016/j.tet.2007.03.015 .
  5. ↑ Meurer, Eduardo Cesar; Santos, Leonardo Silva; Pilli, Ronaldo Aloise; Eberlin, Marcos N. (2003). "Probing the Mechanism of the Petasis Olefination Reaction by Atmospheric Pressure Chemical Ionization Mass and Tandem Mass Spectrometry". Organic Letters . 5 (9): 1391– 4. doi : 10.1021/ol027439b . PMID 12713281 . 
  6. ↑ Petasis, Nicos A.; Morshed, M. Monzur; Ahmad, M. Syarhabil; Hossain, M. Mahmun; Trippier, Paul C. (15 de marzo de 2012), "Bis(ciclopentadienil)dimetiltitanio", en John Wiley & Sons, Ltd. (ed.), Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd., pp. rb126.pub3, doi : 10.1002/047084289x.rb126.pub3 , ISBN  978-0-471-93623-7