Hispanopedia WikiLa química de los organoantimonios estudia los compuestos que contienen un enlace químico carbono - antimonio (Sb) . Los estados de oxidación relevantes son Sb V y Sb III . Se han reportado pocas aplicaciones para esta clase de compuestos. Son de interés como análogos pesados de los compuestos organofosforados .
Derivados de antimonio(III)
Síntesis
Las estibinas se preparan típicamente mediante la alquilación de tricloruro de antimonio con reactivos de organolitio o de Grignard : [ 1 ]
- SbCl 3 + 3 RLi (o RMgCl) → R 3 Sb
La trifenilstibina (trifenilantimonio) es uno de los compuestos organoantimoniales mejor estudiados y representativo de toda la clase de estibinas .
El 1-fenil estibol , un compuesto relacionado con el pirrol , se puede preparar tratando el 1,4-diliciobutadieno con fenildiclorostibina:
- LiCH=CH−CH=CHLi + PhSbCl 2 → H 4 C 4 SbPh + 2 LiCl (Ph = C 6 H 5 )
Es un aceite amarillo que se resinifica (polimeriza de manera poco definida) a temperatura ambiente. [ 2 ]
También se conocen los metalocenos de antimonio :
- 14SbI 3 + 3 ( Cp* Al) 4 → [Cp ∗ 2 Sb] + [AlI 4 ] − + 8Sb + 6 AlI 3
El ángulo Cp*-Sb-Cp* es de 154°.
Reacciones
Como donadores de Lewis suaves , las estibinas forman algunos compuestos de coordinación . [ 3 ] : 348 . Las estibinas pueden oxidarse con halógenos:
- R₃Sb + Br₂ → R₃SbBr₂
Los dihaluros resultantes, al calentarse, liberan el bromuro orgánico: [ 4 ]
- R 3 SbX 2 → R 2 SbX + RX
Tras el tratamiento con sodio metálico, se rompe un enlace C-Sb: [ 3 ] : 443
- Ph 3 Sb + Na → Ph 2 SbNa + PhNa
La estibina Sb(C 6 F 5 ) 3 es un ácido de Lewis. Forma un aducto con óxido de trifenilfosfina, lo que indica una interacción donador-aceptor entre el par solitario del oxígeno y el nivel σ* asociado a un enlace Sb–C. [ 5 ] Sb(C 6 H 5 ) 3 es un ácido de Lewis más débil que su análogo fluorado.
Derivados de antimonio(V)
Las principales familias de compuestos de Sb(V) son del tipo SbR 4 + (iones estibonio), que son tetraédricos, y compuestos de antimonio pentacoordinados llamados estiboranos .
Los estiboranos se sintetizan a partir de estibinas y halógenos (Ph = C 6 H 5 ):
- Ph 3 Sb + Cl 2 → Ph 3 SbCl 2
Como lo confirma la cristalografía de rayos X , los diclorostiboranos presentan Sb(V) pentacoordinado con ligandos cloruro trans-diaxiales. [ 6 ] El diclorostiborano reacciona con fenil litio para dar pentafenilantimonio :
- Ph 3 SbCl 2 + 2 PhLi → Ph 5 Sb
El pentafenilantimonio se descompone a 200 °C en trifenilestibina y bifenilo .
Al igual que los compuestos de organobismuto , los estiboranos forman compuestos de onio y complejos de ate . Los estiboranos asimétricos también pueden obtenerse a través de los iones estibonio:
- R 5 Sb + X 2 → [R 4 Sb] + [X] − + RX
- [R 4 Sb] + [X] − + R'MgX → R 4 R'Sb
En el compuesto Me 5 Sb relacionado , los espectros de RMN de protón registrados a -100 °C no permiten distinguir los dos tipos de protones metílicos . Esta observación es consistente con una rápida pseudorrotación de Berry .
El antimonio se resiste a formar enlaces múltiples, como predice la regla del doble enlace. Por lo tanto, forma C₆H₅)₃Sb(OH)₂, no C₆H₅ ) ₃SbO . Esta observación contrasta con el comportamiento de los compuestos de fósforo , donde no se observa C₆H₅ ) ₃P ( OH ) ₂ y C₆H₅ ) ₃PO es estable . [7 ] Se afirma que C₆H₅ ) ₃SbO existe como un dímero . [ 4 ]
Reacciones
Los compuestos de antimonio (V) ácidos de Lewis se han explotado durante mucho tiempo en forma de SbF 5 , que forma aniones conjugados estables no coordinantes ( SbF − 6 y Sb2 F − 11 ). [ 8 ] Algunos derivados de organoSb(V) son efectivamente ácidos de Lewis. [ 9 ]
Un catión 9-antraceniltrifenilstibonio se une al fluoruro para dar un aducto luminiscente. [ 10 ]
Distibinas y compuestos de antimonio(I)
Las distibinas son formalmente compuestos de Sb II , pero presentan átomos de Sb tricoordinados con un enlace Sb-Sb simple. Pueden tener interés como termocromos . Por ejemplo, la tetrametil distibina es incolora en estado gaseoso, amarilla en estado líquido, roja en estado sólido justo por debajo del punto de fusión de 18,5 ° C , azul brillante a temperaturas más bajas y nuevamente amarilla a temperaturas criogénicas. [ 12 ] [ 3 ] : 442 Una síntesis típica primero desplaza un haluro de Sb III con un metal alcalino y luego reduce el anión resultante con dicloruro de etileno . [ 3 ] : 781–783
Al igual que su congénere más ligero, el arsénico , los compuestos organoantimoniales pueden reducirse a oligómeros cíclicos que son formalmente compuestos de antimonio(I). [ 3 ] : 563–577
Compuestos con enlaces múltiples al Sb
El estibabenceno , un anillo plano similar al benceno, puede prepararse mediante la deshidrohalogenación de un estibaciclohexadieno. [ 13 ] Se han sintetizado compuestos con la estructura central C-Sb=Sb-C, siendo el requisito principal que el sustituyente orgánico sea voluminoso. [ 14 ]
Seguridad
Los compuestos de antimonio son tóxicos. Los compuestos organoantimoniales se encuentran en la naturaleza. Se propone que su biogénesis y estructuras son similares a las de algunos derivados organoarsénicos. [ 15 ]
Lecturas adicionales
- Ácidos de Lewis basados en organoantimonio
- C. Elschenbroich, A. Salzer Organometálicos : una introducción concisa (2.ª edición) ( 1992 ) de Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
Referencias
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- 1 2 3 4 5 Patai, Saul , ed. (1994). La química de los compuestos orgánicos de arsénico, antimonio y bismuto . Química de los grupos funcionales. Chichester, Reino Unido: Wiley. doi : 10.1002/0470023473 . ISBN 047193044X.
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- compuestos organoantimonio