Los fosfánidos son compuestos químicos que contienen el anión [PH₂ ] ⁻ . Este también se conoce como anión fosfino o ligando fosfido . El nombre IUPAC también puede ser dihidridofosfato(1⁻) . [ 1 ]
Puede aparecer como un grupo fosfanilo -PH 2 en compuestos orgánicos o como un ligando llamado fosfanido , o dihidridofosfato(1−) . Una sustancia relacionada tiene PH 2− . El fosfinideno (PH) tiene fósforo en un estado de oxidación −1 . [ 2 ]
Como ligando, PH₂ puede unirse a un átomo o formar un ligando puente μ₂ entre dos átomos metálicos. [ 3 ] Con metales de transición y actínidos, es probable que se forme un puente a menos que el átomo metálico esté mayormente rodeado por un ligando.
En los fosfanuros, el fósforo se encuentra en estado de oxidación −3. Cuando un fosfanuro se oxida, el primer paso es la formación de fosfinito ([ H₂PO ] ⁻ ). Una oxidación posterior produce fosfonito ([HPO₂ ] ²⁻ ) y fosfito ([PO₃ ] ³⁻ ) . [ 4 ]
El estudio de los derivados de la fosfina es impopular, porque son inestables, venenosos y malolientes. [ 5 ]
Formación
Los fosfanuros de metales alcalinos se pueden obtener a partir de fosfina y el metal disuelto en amoníaco líquido . El fosfanuro de sodio también se puede obtener a partir de fosfina y trifenilmetil sodio . El fosfanuro de litio se puede obtener a partir de fosfina y butil litio o fenil litio . [ 3 ]
Otra forma de producir complejos -PH 2 es mediante la hidrólisis de un compuesto -P(SiMe 3 ) 2 con un alcohol, como el metanol . [ 3 ]
Otra forma consiste en eliminar un átomo de hidrógeno de la fosfina en un complejo de fosfina mediante el uso de una base fuerte. [ 3 ]
Propiedades
Cuando se calienta el fosfanuro de calcio, se descompone liberando fosfina y produciendo el fosfanediuro : CaPH. Con un calentamiento adicional se forma un fosfuro de calcio binario . [ 4 ] Otros compuestos también pueden perder hidrógeno además de fosfina. [ 6 ]
Los fosfanuros pueden reaccionar con CCl₄ para sustituir Cl por H, dando un compuesto -PCl₂ . De manera similar, CBr₄ puede producir -PBr₂ . Asimismo, AgBF₄ puede reaccionar para producir -PF₂ . [ 7 ]
El fosfanuro de sodio puede reaccionar con alcohol etílico en una solución de carbonato de dietilo para producir 2- fosfaetinolato de sodio (NaOCP). El Na(DME) ₂OCP también se forma a partir de NaPH₂ cuando reacciona con CO₂ en una solución de dimetoxietano (DME) bajo presión. [ 8 ]
Lista
Derivados
También se han estudiado algunos derivados de fosfanuros en los que el hidrógeno se sustituye por otro grupo. Estos incluyen bis(trimetilsilil)fosfanuro, bis(triisopropilsilil)fosfanuro, bis(trimetilsilil)fosfanuro y difenilfosfanuro. [ 37 ] [ 38 ]
Referencias
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- Fosfinas
- Ligandos