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Rutenio

El rutenio es un elemento químico ; tiene el símbolo Ru y el número atómico 44. Es un metal de transición raro perteneciente al grupo del platino de la tabla periódica . Al ig...

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El rutenio es un elemento químico ; tiene el símbolo Ru y el número atómico  44. Es un metal de transición raro perteneciente al grupo del platino de la tabla periódica . Al igual que los otros metales del grupo del platino, el rutenio es inerte a la mayoría de los productos químicos. Karl Ernst Claus , un científico ruso de ascendencia báltico-alemana, descubrió el elemento en 1844 en la Universidad Estatal de Kazán y lo nombró en honor a Rusia , usando el nombre latino Ruthenia . [ 11 ] El rutenio se encuentra generalmente como un componente menor de los minerales de platino ; la producción anual ha aumentado de aproximadamente 19 toneladas en 2009 [ 12 ] a 35,5 toneladas en 2017. [ 13 ] La mayor parte del rutenio producido se utiliza en contactos eléctricos resistentes al desgaste y resistencias de película gruesa. Una aplicación menor del rutenio es en aleaciones de platino y como catalizador químico . Una nueva aplicación del rutenio es como capa protectora para fotomáscaras ultravioleta extremas en litografía de semiconductores . El rutenio se encuentra generalmente en menas junto con otros metales del grupo del platino en los montes Urales y en América del Norte y del Sur . También se encuentran pequeñas cantidades, pero comercialmente importantes, en la pentlandita extraída de Sudbury, Ontario , y en depósitos de piroxenita en Sudáfrica . [ 14 ]  

Características

Propiedades físicas

Cristales de rutenio metálico cultivados en fase gaseosa

El rutenio, un metal blanco duro polivalente , pertenece al grupo del platino y se encuentra en el grupo  8 de la tabla periódica:

Mientras que otros elementos del grupo 8 tienen dos electrones en la capa más externa, en el rutenio la capa más externa tiene solo un electrón (el último electrón se encuentra en una capa inferior). Esta anomalía, que no afecta a las propiedades químicas, también se observa en todos los demás elementos (excepto el tecnecio ) en el rango de Z = 41-45. [ 15 ]

Propiedades químicas

El rutenio tiene cuatro modificaciones cristalinas y no se empaña en condiciones ambientales; se oxida al calentarse a 800 °C (1070 K ) . El rutenio se disuelve en álcalis fundidos para dar rutenatos ( RuO2−4 ). No es atacado por ácidos (ni siquiera por agua regia ) pero sí por hipoclorito de sodio a temperatura ambiente y por halógenos a altas temperaturas. [ 14 ] El rutenio es atacado con mayor facilidad por agentes oxidantes. [ 16 ] Pequeñas cantidades de rutenio pueden aumentar la dureza del platino y el paladio . La resistencia a la corrosión del titanio aumenta notablemente con la adición de una pequeña cantidad de rutenio. [ 14 ] El metal puede ser chapado por electrodeposición y por descomposición térmica. Se sabe que una aleación de rutenio- molibdeno es superconductora a temperaturas inferiores a 10,6 K. [ 14 ] El rutenio es el único metal de transición 4d que puede adoptar el estado de oxidación +8, e incluso así es menos estable allí que el osmio, su congénere más pesado: este es el primer grupo de la izquierda de la tabla donde los metales de transición de la segunda y tercera fila muestran diferencias notables en su comportamiento químico. Al igual que el hierro, pero a diferencia del osmio, el rutenio puede formar cationes acuosos en sus estados de oxidación más bajos, +2 y +3. [ 17 ]      

El rutenio es el primero en una tendencia descendente en los puntos de fusión y ebullición y entalpía de atomización en los  metales de transición 4d después del máximo observado en el molibdeno , porque la subcapa 4d  está más de la mitad llena y los electrones contribuyen menos al enlace metálico. ( El tecnecio , el elemento anterior, tiene un valor excepcionalmente bajo que está fuera de la tendencia debido a su configuración [Kr]4d 5 5s 2 medio llena , aunque no está tan alejado de la tendencia en la serie 4d ​​como el manganeso en la  serie de transición 3d). [ 18 ] A diferencia de su congénere más ligero, el hierro, el rutenio es principalmente paramagnético a temperatura ambiente. [ 19 ] Sin embargo, la fase tetragonal metaestable del rutenio, creada como una película delgada sobre un monocristal de Mo, es ferromagnética a temperatura ambiente. [ 20 ]

Los potenciales de reducción en solución acuosa ácida para algunas especies comunes de rutenio se muestran a continuación: [ 21 ]

isótopos

El rutenio natural se compone de siete isótopos estables : 96, 98-102 y 104. [ 22 ] Además, se han descubierto 34 isótopos radiactivos sintéticos. De estos radioisótopos , los más estables son el 106 Ru con una vida media de 371,8  días, el 103 Ru con una vida media de 39,245  días y el 97 Ru con una vida media de 2,837 días. [ 23 ]

Se han caracterizado otros quince radioisótopos que van desde el 85Ru hasta el 125Ru . La mayoría de ellos tienen vidas medias inferiores a cinco minutos; las excepciones son el 94Ru (51,8  minutos), el 95Ru (1,607  horas) y el 105Ru (4,44  horas). [ 23 ]

El modo de desintegración principal para los isótopos más ligeros que el isótopo más abundante, 102 Ru, es la captura electrónica para producir tecnecio, mientras que el modo principal para los isótopos más pesados ​​es la emisión beta a rodio . [ 24 ]

El 106Ru es un producto de fisión del uranio o del plutonio . Las altas concentraciones de este isótopo detectadas en la atmósfera sobre Europa se asociaron con un presunto accidente nuclear no declarado en Rusia en 2017. [ 25 ]

Aparición

El rutenio se encuentra en aproximadamente 100 partes por billón en la corteza terrestre, lo que lo convierte en el 78.º elemento más abundante . [ 26 ] Generalmente se encuentra en menas con otros metales del grupo del platino en los montes Urales y en América del Norte y del Sur . También se encuentran cantidades pequeñas, pero comercialmente importantes, en la pentlandita extraída de Sudbury , Ontario , Canadá , y en depósitos de piroxenita en Sudáfrica . La forma nativa del rutenio es un mineral muy raro (el iridio reemplaza parte del rutenio en su estructura). [ 27 ] [ 28 ] 

Producción

Aproximadamente 30  toneladas de rutenio se extraen cada año, [ 29 ] y las reservas mundiales se estiman en 5000  toneladas. [ 30 ] La composición de las mezclas de metales del grupo del platino (MGP) extraídas varía ampliamente, dependiendo de la formación geoquímica. Por ejemplo, los MGP extraídos en Sudáfrica contienen en promedio un 11 % de rutenio, mientras que los extraídos en la antigua URSS contienen solo un 2 % (1992). [ 31 ] [ 32 ] El rutenio, el osmio y el iridio se consideran metales minoritarios del grupo del platino. [ 19 ]

El rutenio, al igual que los demás metales del grupo del platino, se obtiene comercialmente como subproducto del procesamiento de minerales de níquel , cobre y platino. Durante la electrorefinación de cobre y níquel, metales nobles como la plata, el oro y los metales del grupo del platino precipitan como lodo anódico , la materia prima para la extracción. [ 27 ] [ 28 ] Los metales se convierten en solutos ionizados mediante varios métodos, dependiendo de la composición de la materia prima. Un método representativo es la fusión con peróxido de sodio seguida de disolución en agua regia y solución en una mezcla de cloro con ácido clorhídrico . [ 33 ] [ 34 ] El osmio (Os), el rutenio (Ru), el rodio (Rh) y el iridio (Ir) son insolubles en agua regia y precipitan fácilmente, dejando los demás metales en solución. El rodio se separa del residuo mediante tratamiento con bisulfato de sodio fundido. El residuo insoluble, que contiene Ru, Os e Ir, se trata con óxido de sodio, en el que el Ir es insoluble, produciendo sales disueltas de Ru y Os. Después de la oxidación a los óxidos volátiles, RuO4 está separado deOsO4 por precipitación de (NH₄)₃RuCl₆condeamonio o por destilación o extracción con disolventes orgánicos del tetróxido de osmio volátil. [ 35 ] Se utilizahidrógenodeamónico, obteniéndose un polvo. [ 14 ] [ 36 ] El producto se reduce utilizando hidrógeno, obteniéndose el metal en forma de polvo ometal esponjosoque puede tratarse conde metalurgia de polvososoldaduraporargón. [ 14 ] [ 37 ]

El rutenio está contenido en el combustible nuclear gastado , tanto como producto de fisión directa como producto de absorción de neutrones por el producto de fisión de larga vida 99.Tc . Después de permitir que los isótopos inestables del rutenio se desintegren, la extracción química podría producir rutenio para su uso en todas las aplicaciones del rutenio. [ 38 ] [ 39 ]

El rutenio también puede producirse mediante transmutación nuclear deliberada a partir de 99Tc . Dado su periodo de semidesintegración relativamente largo, su alto rendimiento de productos de fisión y su alta movilidad química en el medio ambiente, 99El tecnecio (Tc) se encuentra entre los no actínidos más propuestos para la transmutación nuclear a escala comercial. 99El Tc tiene una sección transversal de neutrones relativamente grande , y debido a que el tecnecio no tiene isótopos estables, no habría problema de activación neutrónica de isótopos estables. Cantidades significativas de 99El tecnecio se produce en la fisión nuclear. También se produce como subproducto del uso de 99m.Tc en medicina nuclear , porque este isómero se desintegra a 99Tc . Exponiendo el 99Un blanco de Tc sometido a una radiación de neutrones suficientemente fuerte eventualmente producirá cantidades apreciables de rutenio, que puede separarse químicamente consumiendo 99Tc . [ 40 ] [ 41 ]

compuestos químicos

Los estados de oxidación del rutenio varían de −2 a +8. Las propiedades de los compuestos de rutenio y osmio suelen ser similares. Los estados +2, +3 y +4 son los más comunes. El precursor más frecuente es el tricloruro de rutenio , un sólido marrón de composición química compleja pero de gran versatilidad sintética. [ 36 ]

Óxidos y calcogenuros

El rutenio puede oxidarse a óxido de rutenio(IV) (RuO₂ , estado de oxidación +4), que a su vez puede oxidarse con metaperiodato de sodio para formar el tetróxido de rutenio tetraédrico amarillo volátil , RuO₄ , un agente oxidante fuerte y agresivo con estructura y propiedades análogas al tetróxido de osmio . El RuO₄ se utiliza principalmente como intermediario en la purificación de rutenio a partir de minerales y residuos radiactivos. [ 42 ]

También se conocen el rutenato de dipotasio ( K₂RuO₄ , +6) y el perrutenato de potasio (KRuO₄ , +7). [ 43 ] A diferencia del tetróxido de osmio, el tetróxido de rutenio es menos estable, es lo suficientemente fuerte como agente oxidante para oxidar ácido clorhídrico diluido y disolventes orgánicos como el etanol a temperatura ambiente, y se reduce fácilmente a rutenato ( RuO₂⁻₄ ) en soluciones alcalinas acuosas ; se descompone para formar el dióxido por encima de 100 °C. A diferencia del hierro, pero al igual que el osmio, el rutenio no forma óxidos en sus estados de oxidación inferiores +2 y +3. [ 44 ] El rutenio forma dicalcogenuros , que son semiconductores diamagnéticos que cristalizan en la estructura de la pirita . [ 44 ] El sulfuro de rutenio (RuS₂ ) se presenta naturalmente como el mineral laurita . [ 45 ] 

Al igual que el hierro, el rutenio no forma fácilmente oxoaniones y prefiere alcanzar altos números de coordinación con iones hidróxido. El tetróxido de rutenio se reduce con hidróxido de potasio diluido y frío para formar perrutenato de potasio negro, KRuO₄ , con rutenio en estado de oxidación +7. El perrutenato de potasio también se puede producir oxidando rutenato de potasio, K₂RuO₄ , con gas cloro. El ion perrutenato es inestable y se reduce con agua para formar rutenato naranja. El rutenato de potasio se puede sintetizar haciendo reaccionar rutenio metálico con hidróxido de potasio fundido y nitrato de potasio . [ 46 ]

También se conocen algunos óxidos mixtos, como M II Ru IV O 3 , Na 3 Ru V O 4 , Na2 Ru V 2 O7 y M II 2 Ln IIIRu VO6 . [ 46 ]

Halogenuros y oxihalogenuros

El haluro de rutenio de mayor grado de oxidación conocido es el hexafluoruro , un sólido marrón oscuro que se funde a 54  °C. Se hidroliza violentamente al contacto con el agua y se desproporciona fácilmente para formar una mezcla de fluoruros de rutenio de menor grado de oxidación, liberando gas flúor. El pentafluoruro de rutenio es un sólido tetramérico verde oscuro que también se hidroliza fácilmente, fundiéndose a 86,5  °C. El tetrafluoruro de rutenio amarillo probablemente también sea polimérico y puede formarse reduciendo el pentafluoruro con yodo . Entre los compuestos binarios de rutenio, estos altos estados de oxidación solo se conocen en los óxidos y fluoruros. [ 47 ]

El tricloruro de rutenio es un compuesto bien conocido, que existe en una forma α negra y una forma β marrón oscura; el trihidrato es rojo. [ 48 ] De los trihaluros conocidos, el trifluoruro es marrón oscuro y se descompone por encima de 650  °C, el tribromuro es marrón oscuro y se descompone por encima de 400  °C, y el triyoduro es negro. [ 47 ] De los dihaluros, el difluoruro es desconocido, el dicloruro es marrón, el dibromuro es negro y el diyoduro es azul. [ 47 ] El único oxihaluro conocido es el oxifluoruro de rutenio(VI), RuOF 4 , de color verde pálido . [ 48 ]

Complejos de coordinación y organometálicos

cloruro de tris(bipiridina)rutenio(II)
Fórmula estructural del catalizador de Grubbs.
El catalizador de Grubbs , que le valió un Premio Nobel a su inventor, se utiliza en reacciones de metátesis de alquenos .

El rutenio forma diversos complejos de coordinación. Ejemplos de ello son los numerosos derivados de pentaamina [Ru(NH₃ ) ₅L ] ⁿ⁺ que suelen existir tanto para Ru(II) como para Ru(III). Los derivados de bipiridina y terpiridina son numerosos, siendo el más conocido el cloruro de tris(bipiridina)rutenio(II) luminiscente . [ 49 ] [ 50 ]

El rutenio forma una amplia gama de compuestos con enlaces carbono-rutenio. El catalizador de Grubbs se utiliza para la metátesis de alquenos. [ 51 ] El rutenoceno es análogo al ferroceno estructuralmente, pero exhibe propiedades redox distintivas. El pentacarbonilo de rutenio líquido incoloro se convierte en ausencia de presión de CO en el dodecacarbonilo de trirutenio sólido de color rojo oscuro . El tricloruro de rutenio reacciona con monóxido de carbono para dar muchos derivados, incluidos RuHCl(CO)(PPh 3 ) 3 y Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 ( complejo de Roper ). El calentamiento de soluciones de tricloruro de rutenio en alcoholes con trifenilfosfina produce dicloruro de tris(trifenilfosfina)rutenio (RuCl₂ ( PPh₃ ) ₃ ) , que se convierte en el complejo hidruro clorohidridotris(trifenilfosfina)rutenio(II) (RuHCl(PPh₃ ) ₃ ) . [ 36 ]

Historia

Aunque las aleaciones de platino de origen natural que contenían los seis metales del grupo del platino fueron utilizadas durante mucho tiempo por los americanos precolombinos y conocidas como material por los químicos europeos desde mediados del siglo XVI, no fue hasta mediados del siglo XVIII que el platino fue identificado como un elemento puro. Que el platino natural contenía paladio, rodio, osmio e iridio fue descubierto en la primera década del siglo XIX. [ 52 ] El platino en las arenas aluviales de los ríos rusos proporcionó acceso a materia prima para su uso en placas y medallas y para la acuñación de monedas de rublo , a partir de 1828. [ 53 ]

Es posible que el químico polaco Jędrzej Śniadecki aislara el elemento 44 (al que llamó "vestium" en honor al asteroide Vesta, descubierto poco antes) de los minerales de platino sudamericanos en 1807. Publicó un anuncio de su descubrimiento en 1808. [ 54 ] Sin embargo, su trabajo nunca fue confirmado y posteriormente retiró su afirmación de descubrimiento. [ 30 ]

Jöns Berzelius y Gottfried Osann estuvieron a punto de descubrir el rutenio en 1827. [ 55 ] Examinaron los residuos que quedaron tras disolver platino en bruto de los montes Urales en agua regia . Berzelius no encontró ningún metal inusual, pero Osann creyó haber encontrado tres metales nuevos, a los que llamó pluranio, rutenio y polinio. [ 14 ] Esta discrepancia dio lugar a una larga controversia entre Berzelius y Osann sobre la composición de los residuos. [ 56 ] [ 57 ] Como Osann no pudo repetir su aislamiento de rutenio, finalmente renunció a sus afirmaciones. [ 56 ] [ 58 ] Osann eligió el nombre "rutenio" porque las muestras analizadas provenían de los montes Urales en Rusia. [ 59 ]

En 1844, Karl Ernst Claus , un científico ruso de ascendencia germano-báltica , demostró que los compuestos preparados por Gottfried Osann contenían pequeñas cantidades de rutenio, que Claus había descubierto ese mismo año. [ 14 ] [ 52 ] Claus aisló el rutenio de los residuos de platino de la producción de rublo mientras trabajaba en la Universidad de Kazán , Kazán , [ 56 ] de la misma manera que su congénere más pesado, el osmio, había sido descubierto cuatro décadas antes. [ 26 ] Claus demostró que el óxido de rutenio contenía un nuevo metal y obtuvo 6  gramos de rutenio de la parte del platino crudo que es insoluble en agua regia . [ 56 ] Al elegir el nombre para el nuevo elemento, Claus declaró: «Llamé al nuevo cuerpo, en honor a mi patria, rutenio. Tenía todo el derecho a llamarlo así porque el Sr. Osann renunció a su rutenio y la palabra aún no existe en química». [ 56 ] [ 57 ] El nombre en sí deriva de la palabra latina Ruthenia . [ 8 ] [ 9 ] Al hacerlo, Claus inició una tendencia que continúa hasta el día de hoy: nombrar un elemento en honor a un país. [ 60 ]

Aplicaciones

Aproximadamente 30,9 toneladas de rutenio se consumieron en 2016, 13,8 de ellas en aplicaciones eléctricas, 7,7 en catálisis y 4,6 en electroquímica. [ 29 ]

Debido a que endurece las aleaciones de platino y paladio, el rutenio se utiliza en contactos eléctricos , donde una película delgada es suficiente para lograr la durabilidad deseada. Con propiedades similares y menor costo que el rodio, [ 37 ] los contactos eléctricos son una aplicación importante del rutenio. [ 27 ] [ 61 ] La placa de rutenio se aplica al metal base del contacto eléctrico y del electrodo mediante electrodeposición [ 62 ] o pulverización catódica . [ 63 ]

El dióxido de rutenio con rutenatos de plomo y bismuto se utiliza en resistencias de chip de película gruesa. [ 64 ] [ 65 ] [ 66 ] Estas dos aplicaciones electrónicas representan el 50% del consumo de rutenio. [ 30 ]

El rutenio se alea ocasionalmente con metales fuera del grupo del platino, donde pequeñas cantidades mejoran algunas propiedades. La resistencia a la corrosión adicional en las aleaciones de titanio llevó al desarrollo de una aleación especial con 0,1 % de rutenio. [ 67 ] El rutenio también se utiliza en algunas superaleaciones monocristalinas avanzadas de alta temperatura , con aplicaciones que incluyen las turbinas en los motores a reacción . Se describen varias composiciones de superaleaciones a base de níquel, como EPM-102 (con 3 % de Ru), TMS-162 (con 6 % de Ru), TMS-138, [ 68 ] y TMS-174, [ 69 ] [ 70 ] los dos últimos contienen 6 % de renio . [ 71 ] Las puntas de las plumas estilográficas frecuentemente están rematadas con aleación de rutenio. Desde 1944 en adelante, la pluma estilográfica Parker 51 fue equipada con el plumín "RU", un plumín de oro de 14 quilates con punta de 96,2 % de rutenio y 3,8 % de iridio . [ 72 ]

El rutenio es un componente de los ánodos de óxido de metal mixto (MMO) utilizados para la protección catódica de estructuras subterráneas y sumergidas, y para celdas electrolíticas para procesos tales como la generación de cloro a partir de agua salada. [ 73 ] La fluorescencia de algunos complejos de rutenio se extingue por el oxígeno, encontrándose uso en sensores optodos para oxígeno. [ 74 ] El rojo de rutenio , [(NH 3 ) 5 Ru-O-Ru(NH 3 ) 4 -O-Ru(NH 3 ) 5 ] 6+ , es un colorante biológico utilizado para teñir moléculas polianiónicas como la pectina y los ácidos nucleicos para microscopía óptica y microscopía electrónica . [ 75 ] El isótopo 106 de rutenio que se desintegra beta se utiliza en la radioterapia de tumores oculares, principalmente melanomas de la úvea . [ 76 ] Se están investigando complejos centrados en rutenio por posibles propiedades anticancerígenas. [ 77 ] Los compuestos de Ru(II) con estructura de "taburete de piano" se muestran prometedores para reemplazar los fármacos antitumorales actuales basados ​​en platino. [ 78 ]

El tetróxido de rutenio expone las huellas dactilares latentes al reaccionar al entrar en contacto con aceites grasos o grasas con contaminantes sebáceos y producir un pigmento de dióxido de rutenio marrón/negro. [ 79 ]

Electrónica

La electrónica es el principal uso del rutenio. [ 29 ] El metal Ru es particularmente no volátil, lo cual es ventajoso en dispositivos microelectrónicos . El Ru y su óxido principal RuO 2 tienen resistividades eléctricas comparables. [ 80 ] El cobre se puede electrodepositar directamente sobre rutenio, [ 81 ] las aplicaciones particulares incluyen capas de barrera , compuertas de transistores e interconexiones. [ 82 ] Las películas de Ru se pueden depositar por deposición química de vapor utilizando complejos volátiles como el tetróxido de rutenio y el compuesto organoruténico ( ciclohexadieno )Ru(CO) 3 . [ 83 ]

Catálisis

Muchos compuestos que contienen rutenio exhiben propiedades catalíticas útiles. Las soluciones que contienen tricloruro de rutenio son altamente activas para la metátesis de olefinas . Dichos catalizadores se utilizan comercialmente para la producción de polinorborneno, por ejemplo. [ 84 ] Los complejos de rutenio con carbeno y alquilideno bien definidos muestran una reactividad similar, pero solo se utilizan a pequeña escala. [ 85 ] Los catalizadores de Grubbs , por ejemplo, se han empleado en la preparación de fármacos y materiales avanzados. [ 86 ]

Reacción de polimerización por metátesis de apertura de anillo catalizada por RuCl3 que produce polinorborneno

Algunos complejos de rutenio son catalizadores altamente activos para hidrogenaciones por transferencia (a veces denominadas reacciones de "préstamo de hidrógeno"). Los complejos de rutenio quirales , introducidos por Ryoji Noyori , se emplean para la hidrogenación enantioselectiva de cetonas , aldehídos e iminas . [ 87 ] Un catalizador típico es (cimeno)Ru(S,S-Ts DPEN ): [ 88 ] [ 89 ] En 2001, Ryōji Noyori recibió el Premio Nobel de Química por sus contribuciones al campo de la hidrogenación asimétrica . [ 90 ]

Síntesis de ( R , R )-hidrobenzoína catalizada por [RuCl( S , S -TsDPEN)(cimeno)] (rendimiento 100%, ee >99%)

Los catalizadores de cobalto promovidos con rutenio se utilizan en la síntesis de Fischer-Tropsch . [ 91 ]

Aplicaciones emergentes

Los compuestos a base de rutenio son componentes de las células solares sensibilizadas por colorantes , que se proponen como un sistema de células solares de bajo costo . [ 92 ]

Efectos sobre la salud

Se sabe poco sobre los efectos del rutenio en la salud [ 93 ] y es relativamente raro que las personas entren en contacto con compuestos de rutenio. [ 94 ] El rutenio metálico es inerte (no es químicamente reactivo ). [ 93 ] Algunos compuestos, como el tetróxido de rutenio (RuO₄ ) , son altamente tóxicos y volátiles. [ 94 ]

Véase también

Notas

  1. ↑ La expansión térmica es anisotrópica : los parámetros (a 20 °C) para cada eje cristalino son α a  = 5,77 × 10 −6 /K, α c  = 8,80 × 10 −6 /K, y α promedio =  α V = 6,78 × 10 −6 /K. [ 3 ]

Referencias

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  6. ↑ Ru(0) está presente en el complejo carbonil-fosfina Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 , ver Stephane Sentets; Maria del Carmen Rodriguez Martinez; Laure Vendier; Bruno Donnadieu; Vincent Huc; Noël Lugan; Guy Lavigne (2005). "Generación instantánea "promovida por base" de complejos de Ru(0) de tipo Roper Ru(CO) 2 (PR 3 ) 3 a partir de un precursor simple de carbonilclororutenio(II)". J. Am. Chem. Soc. 127 (42): 14554– 14555. doi : 10.1021/ja055066e . PMID 16231891 . 
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